194019. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heteroaromás-helyettesített szulfonamid-származékot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 194.019 2 ftivatjuk és 0°Cra hűtjük. A kivált szilárd anyagot nitrogénatmoszférában leszűrjük. 5,5 g 2-metil-2,3- dihidro-1,2-benztiazol-7-szulfonil-izocianát-l,l-dioxidől kapunk, krémszínű szilárd anyagként, olvadáspontja 176-180°C, IR-spektruma (nujol) 2220 cm“. 0,69 g fenti izocianát 10 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához 0,31 g 2-amino4,6-dimetoxipirimidint adunk. Az elegyet visszafolyatós hűtő alatt 1 percen át forraljuk, majd 25°C-on 16 órán át keverjük. A kapott szilárd anyagot szüljük, metilén-kloriddal és éterrel mossuk. 0,81 g cím szerinti terméket kapunk fehér por formájában, olvadáspontja 229—231 C NMR-spektrum (TFA—d) 90 MHz s : 8.7— 7,9 (m, 3H, aromás), 6,3 (s, 1H, CH), 4,6 (s, 2H, CHj), 4,2 (s, 6H, OCH3), 3,15 (s, 3H, CH3). IR-spektrum (nujol): 1710 cm“1. 9. példa N-/(4,6-dimetoxi- pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-benzo(c) furán-l-on-7-szulfonamid előállítása 0,8 g nyers ftalid-7-szulfonil-izocianát 10 ml vízmentes acetonitrillel készült szuszpenziójához 0,53 g 2-amino-4,6-dimetoxi-piriniidint adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Az elegyet 15 ml acetonitrillel hígítjuk, forrásig melegítjük, forrón leszűrjük, a szűrletet 10 ml-re bepároljuk, hűlni hagyjuk, a kristályokat szűrjük és acetonitrillel mossuk. 0,69 g anyagot kapunk, olvadáspontja 210—215° C. (bomlás közben). Az anyag olvadáspontja acetonitrilból végzett átkristályosítás uán 218—220°C (bomlásközben). NMR-spektrum (CDC13) 6 : 4,06 (s, 6H, OCH3 csoportok), 5,40 (s, 2H, CH2), 5,84 (s, 1H, pirimidin Cs-H), 7,2(széles s, 1H, NH) 7.8- 81, (m, 2H), 8,5 (széles d, J=8 Hz, 1H), 13,0 (széles s, 1H, NH). IR-spektrum (nujol): 3430 cm-1 (NH), 1765 (lakton) 1728, 1708 (szulfonil-karbamid). 10. példa N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2-metil-2,3-dihidro-1,2-benztiazol-7-szulfonamid-l ,1 -dioxid előállítása 0,15 g N-(fenoxi-karbonil)-2-metil-2,3-dihidro-l ,2-benztiazol-7-szulfonamid-l,l-dioxidot, 0,07 g 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidint és 3 ml dioxánt 3 órán át visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az elegyet lehűtg jük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük. A kapott szilárd anyagot acetonitrilből átkrlstályositva cím szerinti vegyületet kapunk, fehér por formájában. NMR-spektrum (CDCl3-DMSO-d6) 6 : 3,10 (s, 3H, NCH3), 4,07 (s, 6H, OCH3-k), 4,53 (s, 10 2H, CH2), 5,87 (s, 1H, pirimidin, CH), 7,8—8,3 (m, 3H, aromás), 10,3 (s, 1H, NH), 12,6 (s, 1H, NH). IR (nujol, cm-1): 1702 (széles, karbonil), 1610, 1358, 1200,1170,1132. 11. példa 15 N-/(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-2- metil-2,3-dihidro-1,2-benztiazol-7-szulfonamid-l ,1 - dioxid előállítása 0,262 g 2-metil-2,3-dihidro-l ,2-benztiazol-7-szülje fonamid-1,1-dioxidot 10 ml vízmentes metilén-kloridban szusz pendálunk és az elegyet nitrogén atmoszférában 0°C-ra hű tjük. A kapott tiszta oldathoz 1 ml trimetil-alumíniumot adunk és az elegyet 15 peroen át keverjük. Hozzáadunk 0,213 g 2-(metoxi-karbonilamino)4,6-dimetoxi-pirimidint és az elegyet 72 órán 25 át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, metilén-kloriddal hígítjuk és cseppenként hozzáadunk 1 n sósavoldatot. A fázisokat szétválasztjuk és a szerves fázist 50 ml vízzel, majd 50 ml nátrium-klorid-oldattal mossuk és vfzmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldatot szűr- 30 jük és az oldószert eltávolítjuk. A kapott fehér, szilárd anyagot kloroformban visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldatot lehűtjük, majd a nyerstemíéket szűréssel elválasztjuk. 0,08 g cím szerinti vegyületet kapunk. nr NMR-spektrum (CDC132—DMSÖ— d6) « : ^ 2,9 (s, 3H, NCH3), 4,00 (s, 6H, OCH3-k), 4,4 (s, 2H, CHj), 5,8 (s, 1H, pirimidin CH), 7,8-8,3 (m, 3H, aromás), 10,6 (széles s, 1H, NH), 13,1 (széles s, 1H, NH) IR-spektrum (nujol, cm-1 ): 1700 (széles, karbonil). Az 1—11. példákban ismertetett módon eljárva, az 40 1-47. reakcióvázlat szerinti eljárásokkal állítjuk elő az alábbi vegyületeket is. 11
