193926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására
1 193926 A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű új benzoil-karbatnid-származékok, különösen 1 -benzoil-3-aril-karbamid-származékok előállítására. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek különösen hatásosak a mezőgazdaságban és emberi környezetre egyaránt káros rovar-peték és -lárvák ellen. Az 1 -benzoil-3-aril-karbamid-származékok inszekticid hatása már ismert. E vegyületek közül az elsőt, az l-(2,6-difluor-benzoil)-3- -(4-klór-fenil)-karbamidot (márkaneve Difluorobenzuron) a 3 993 908 számú amerikai szabadalmi leírás ismerteti. A Difluorobenzuron-ról megállapították, hogy mivel 4-klór-anilin-csoportot tartalmaz, rákkeltő hatása van (European Chem. News 6-16, 29 (1978). A különböző, az irodalomban ismertetett inszekticid hatású l-benzoil-3-aril-karbamid vegyületek közül megemlítjük a fenilcsoportján etinilcsoporttal szubsztituált benzoil-fenil-karbamidot, amelyet a 38 766 számú európai bejelentésben ismertettek. A találmány szerinti eljárással előállított új 1 -benzoil-3-aril-karbamid-származékok (I) általános képletében X és X’ jelentései közül az egyik hidrogénatom, fluor- vagy klóratom, a másik klór- vagy fluoratom, R jelentése (a) képletű csoport, amelyben R2 jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált, R3 jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 halogénatommal szubsztituált, R4 jelentése azonos R3 jelentéseivel vagy hidrogénatom, R' jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, n értéke 1. A halogénatom előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek inszekticid hatásuk révén alkalmasak mezőgazdasági, háztáji és állattenyésztési területeken egyaránt rovar-fertőzések leküzdésére. A következőkben az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárásának ismertetése során az X, X’, R, R1, R2, R3 és n jelentése megegyezik az előzőekben az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel, amennyiben másként nem jelöljük. A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű benzoil-izocianátot reagáltatunk (III) általános képletű aromás aminnal. A reakció kivitelezése katalizátort nem igényel, és általában inert oldószer jelenlétében 0°C és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 2 Alkalmas oldószerek az aromás szénhidrogének, klórozott szénhidrogének, éterek, ketonok és acetonitril. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű benzoil-izocianátok ismertek^ könnyen hozzáférhetők. A kiindulási anyagként alkalmazott (III) általános képletű vegyületek újak. Előállításuknál úgy járunk el, hogy (IV) általános képletű nitroszármazékot ismert módon (például nátrium-szulfittal vagy ón-kloriddal) redukálunk. A (IV) általános képletű vegyületet a következő eljárások valamelyikével állíthatjuk elő: a) (V) általános képletű aromás aldehidet vagy ketont — a képletben R2 jelentése H (aldehid) vagy alkilcsoport (keton) — trifenil-foszfin jelenlétében (VI) általános képletű halogén-alkánnal — a képletben Z jelentése klór- vagy brómatom — kondenzálunk. (VI) általános képletű vegyületként alkalmazhatjuk például a következőket: CC14, CBr4, CH3-CCI3, CF3-CBr3, CF3-CC13 és CF3-CFBr2. A fenti reakció a következő (I) reakcióegyenlet szerint megy végbe: (!) (V) + (VI)+2 P(C6H5)3—MIV) + + (C6H5),PO+(C#H6)8PZs. Az (1) reakciót inert oldószerben, például klórozott szénhidrogénekben vagy dimetil-formamidban, 0°C és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten, adott esetben sztöchiometrikus mennyiségű cinkpor jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet és a cinkpor mennyisége a (VI) általános képletű alkán-halogenid reakcióképességétől függ. b) (VII) általános képletű aldehideket vagy ketonokat — a képletben R1, R2 és n jelentése a fenti — az (1) reakcióegyenlet szerint (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, majd a kapott (VIII) általános képletű vinil-aromás vegyületet nitráljuk a (2) reakcióegyenlet szerint, amikor is a (IV) képletű vegyületet nyerjük. (2) (VIII) + HN03—MIV) c) (IX) általános képletű aromás nitro-bromid vagy nitro-jodid vegyületet — a képletben X jelentése Br vagy J atom — a (3) reakcióegyenlet szerint halogénezett olefinszármazékkal reagáltatunk. (3) (IX)+CH2=CH-CF3-^(IV) A reakciót inert oldószer, mint például dimetil-formamid és egy bázikus vegyület jelenlétében végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
