193926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására
193926 d) (XI) általános képletű vegyület — a képletben Me jelentése Li, Mg, X, ahol X jelentése Br vagy J atom — a (4) reakcióegyenlet szerint halogénezett olefinszármazékkal reagáltatunk. (4) (XI)+F2C=CF-CF3—^(VIII). A reakciót inert vízmentes oldószer, például éter jelenlétében végezzük. A (VIII) általános képletü vegyületeta (2) reakcióegyenlet szerint nitráljuk. Az (1) reakcióegyenlet szerinti eljárás különösen alkalmas olyan (IV) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R3 és R4 halogénatomot vagy halogénatommal szubsztituált metilcsoportot jelent. Olyan (IV) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R3 és Rf mindegyike alkilcsoportot vagy adott esetben halogénnal szubsztituált alkilcsoportot jelent vagy R4 jelentése hidrogénatom, előnyös lehet, ha az (V) általános képletű ketont vagy aldehidet (XII) általános képletű Witting reagenssel reagáltatjuk. A (XII) képletben Z jelentése Cl vagy Br atom. A (IV) általános képletű nitroszármazékokat, amelyekben R2 jelentése klór- vagy brómatom, (IV) általános képletű vegyület, amelyben R2 jelentése hidrogénatom, halogénezésével és dehidrohalogénezésével állíthatjuk elő. A (III) általános képletű intermediereket és az (I) általános képletű vegyületeket más eljárásokkal is előállíthatjuk. A (III) általános képletű aminvegyületet például a nitroszármazékok redukciós eljárásán kívül, több más, az irodalomban ismertetett eljárással is előállíthatjuk, (például Saul Patai: ’’The Chemistry of the Amino Group" Interscience Publishers N.Y. 1968). Mint azt már az előzőekben említettük, a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatásuk révén igen hatásosak rovarok lárvái és petéi ellen. Különösen alkalmasak a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a Diptera, Lepidoptera és Coleptera rendekhez tartozó rovarok ellen. E rendek között különösen néhány törzsnek van jelentősége, amelyek fokozottan károsak mezőgazdasági, háztáji és állatorvosi területeken egyaránt. így a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek különböző területeken kerülnek felhasználásra, így például mezőgazdasági ültetvényeket fertőző rovarok ellen, környezetünkben legyek és moszkitók ellen vagy tenyésztett állatok, például szarvasmarhák esetében különböző paraziták ellen. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeknek még akaricid hatásuk is van. Gyakorlati szempontból a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket alkalmazhatjuk önmagukban is, vagy még elő3 nyösebben készítmények formájában, amelyek egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatóanyagként szilárd vagy folyékony hordozó- és adott esetben más egyéb adalékanyag jelenlétében. A készítményeket az általános gyakorlat szerint előállíthatjuk például nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, stb. formájában. Egyes esetekben, a hatás kiszélesítése ér dekében a készítményeket összekeverhetjük más, inszekticid vagy akaricid hatású anyaggal is. A következő példákkal közelebbről bemutatjuk a találmány szerinti eljárást. A példákban az (’H-NMR) adatok közlésénél a következő rövidítéseket alkalmaztuk: s=singlett m=Multiplett vagy nem felbontott komplex jel b=széles jel ABq=AB típusú quartett 1. példa 4-(2,2-dibróm-vinil)-nitrobenzol előállítása [(1) képletű vegyület] 5 g (0,0331 mól) 4-nitro-benzaldehidet és 17 g (0,0662 mól) trifenil-foszfint 50 ml vízmentes metilén-kloridban oldunk, és keverés közben -5°C és 0°C közötti hőmérsékletre hűtjük. Ekkor hozzácsepegtetjük 12 g (0,036 mól) CBr4 20 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatát, ügyelve arra, hogy a hőmérséklet az 5°C-ot ne haladja meg. Néhány perc elteltével csapadékképződés figyelhető meg. Az adagolás befejeztével a reakciókeveréket hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, azon a hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd szűrjük, a szürletböl az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a maradékot több részletben, 200 ml petrol-éterben felvesszük. Az oldatból az oldószert ismét eltávolítjuk csökkentett nyomáson, és a maradékot szilikagélen kromatografálva (eluálószer n-hexán-etil-éter 9:1 arányú elegye) tisztítjuk. A kitermelés 3,5 g cím szerinti termék. ‘H-NMR (CDCI3, TMS) ó(ppm) 7,45 (s, 1H, CH=CBr2) 7,85 (ABq, 4H, aromás protonok) 2. példa 4-(2-bróm-3,3,3-trifluor-l -propenil )-nitrobenzol előállítása [(2) képletű vegyület] Az 1. példánál leírtak szerint eljárva, 4- nitro-benzaldehidből és 1,1, l-trifluor-2,2,2- tribróm-etánból kiindulva nyerjük a cím szerinti terméket. 'H-NMR (CDCI3, TMS) Br / 6(ppm)7,7(s,lH,CH==C^ ) cf3 8,05 (ABq, 4H, aromás protonok). 4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
