193925. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoil-karbamid-származékok előállítására
1 193925 A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű új benzoií-karbamid-származékok, különösen 1-benzoil-3-aril-karbamid-származékok előállítására. A találmány szerinti (1) általános képletű vegyületek különösen hatásosak a mezőgazdaságban és az emberi környezetben egyaránt, káros rovar-peték és -lárvák ellen. Az 1 -benzoil-3-aril-karbamid-származékok inszekticid hatása már ismert. E vegyületek közül az elsőt, az 1-(2,6-diíluor-benzoil)-3- -(4-klór-fenil)-karbamidot (márkaneve Difiurobenzuron) a 3 993 908 számú amerikai szabadalmi leírás ismerteti. A Difluorobenzuron■ról megállapították, hogy mivel 4-klór-anilin-csoportot tartalmaz, rákkeltő hatása van [European Chem. News 6- 16, 29 (1978)]. A különböző, az irodalomban ismertetett inszekticid hatású 1-benzoil-3-aril-karbamid vegyületek közül megemlítjük a íenilcsoportján etinilcsoporttal szubsztituált benzoil-fenil-karbamidot, amelyet a 38766 számú európai bejelentésben ismertettek. A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű 1-benzoil-3-aril-karbamid-származékok képletében R és R1 egyikének jelentése fluor- vagy klóratom, a másiknak jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, X jelentése 1,4-íenilén- vagy piridiléncsoport, amely a 2-es helyzetben kapcsolódik az NH-csoporthoz és 5-ös helyzetben a —C~C—csoporthoz, vagy fordítva, és amely 1 -4-íeniléncsoport adott esetben egy klóratommal szubsztituált, Y jelentése fenil- vagy 2- vagy 3-piridilcsoport, amely csoportok adott esetben 1-4 klóratommal vagy fluoratommal -CF3, NOa,vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituáltva lehetnek. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatásúak, és így a mezőgazdaságban, valamint a civil életben egyaránt előforduló rovarok ellen felhasználhatók. A találmány szerinti eljárással előállított vcgvilletek például az {1/1 ] — [1/6] képletű vég;, öletek, amelyek képletében R és R1 jelentése azonos az előzőekben megadottakkal, és a fenil- és/vagy piridilcsoportok is azonos módon szubsztituáltak. A találmány szerinti eljárással az (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (II) általános képletű benzoil-izocianátot a képletben R és R1 jelentése a fenti — (111) általános képletű aromás aminnal a képletben X és Y jelentése a fenti - reagáltatunk. A reakció kivitelezéséhez katalizátorra nincs szükség, és általában inert oldószer jelenlétében, 0°C és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 2 Oldószerként előnyösen aromás szénhidrogéneket, klórozott szénhidrogéneket, étereket, ketonokat vagy acetonitrilt alkalmazunk. A (II) általános képletű benzoil-izocianátok ismert vegyületek és sok esetben kereskedelmi forgalomban beszerezhetők. A (III) általános képletű vegyületek újak. A (III) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy aromás amint — anilint, 2- vagy 3-amino-piridint, amely adott esetben X csoportokkal szubsztituálva lehet — és amely amin az aminocsoporthoz képest para-helyzetben bróm- vagy jódatommal szubsztituálva van, aril-acetilénnel — amelynek képletében az arilcsoport azonos a (III) általános képletnél Y jelentéseire megadottakkal — reagáltatjuk. \z egyszerűség kedvéért részletesen olyan (III) általános képletű vegyületek előállítását ismertetjük, amelyekben X jelentése nem szubsztituált 1,4-fenilén és Y jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, azaz a (III A) általános képletű vegyület előállítását, amely képletben R3 jelentése az (I) általános képletű vegyületnél Y jelentéseire megadott csoportok. Belátható, hogy az előállítási eljárás minden más (III) általános képletű vegyület esetében is azonos. A (III A) általános képletű vegyületek előállításánál úgy járunk el, hogy (IV) általános képletű 4-halogén-szubsztituált anilint (V) általános képletű, adott esetben szubszt'tuált fenil-acetilénnel reagáltatunk, az (1) reakcióvázlat szerint. A (IV) általános képletben Z jelentése bróm- vagy előnyösen jódatom, és az (V) általános képletben R3 jelentése az előzőekben (III A) általános képletnél megadottakkal azonos. Az (1) reakcióvázlat szerinti reakciót előnyösen bázikus oldószerben, például trietil-aminban végezzük, szobahőmérséklet és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten, inert gázatmoszférában, katilitikus mennyiségű palládium-bisz-trifenil-foszfin-diklorid Pd/(C6H5)3 P/CI5, és adott esetben réz-jodid (CuJ) jelenlétében. Hasonló reakaciók, de más reagensekkel kivitelezve, ismertek [lásd például az 1 006879 számú olasz szabadalmi leírás, Tetrahedron Leiters, 50, 4467 (1975), Journal of Organometallic Chemistry 93, 253 (1975) és 93, 259 (1975)]. Míg a 4-bróm vagy 4-jód-anilin-származékok ismertek, és könnyen hozzáférhetők, addig az (V) általános képletű aril-acetilén-származékok gyakran speciális előállítási el járást igényelnek. Az (V) általános képletű vegyületek előállítására több eljárást alkalmazhatunk, amelyek közvetlenül az aril-acetilének kémiájából ismert reakciókból vezethetők le. Ilyen eljárások például a következők: 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
