193891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,2,4-triazol-származékok előállítására
A találmány az I általános képletű új 1,2,4-triazol-származékok előállítására vonatkozik, amely képletben R, jelentése helyettesítetlen vagy egy, vagy több fluor-, klór-, brómatommal, 1-4 szénatomszámú alkil- vagy alkoxícsoporttal, nitro-, trifluormetil-, 1-4 szénatomszámú alkilszulfonilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, továbbá naftilcsoport, R2 jelentése helyettesítetlen vagy egy, vagy két fluor-, klór-, brómatommal, egy 1-4 szénatomszámú alkil- vagy alkoxicsoporttal, nitro-, trifluormetil-, 1-4 szénatomszámú alkiltio- vagy alkilszulfonilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, továbbá tienil- vagy piridilcsoport, R3 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, allilcsoport, 2-4 szénatomszámú hidroxi-alkilcsoport, egy vagy több fluor- vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, 2-4 szénatomszámú alkoxi-karbonil-, cián- vagy piridilcsoportot vagy egy, vagy két fluor- vagy klóratommal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó 1-4 szénatomszámú alkilcsoport, 2-4 szénatomszámú alkoxi-karbonil-csoport, 2-5 szénatomszámú oxo-alkilcsoport, n jelentése 0, 1, 2 lehet, azzal a megkötéssel, hogy amikor n jelentése 0, R3 jelentése pedig metilcsoport, R, és R2 jelentése egyidejűleg csak helyettesítetlen fenilcsoporttól eltérő lehet. Az I általános képletnek megfelelő, de az oltalmi körben nem szereplő vegyületek közül az irodalom azt a vegyületet ismerteti, ahol R, és R2 jelentése fenilcsoport, R3 jelentése metilcsoport, n jelentése pedig 0 [Augustin et al.: J.f. pract. Chemie 322, 55-68 (1980)]; hatástani adatról azonban nem számolnak be. A találmány értelmében az I általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a) azon I általános képletű vegyületek előállítása esetén — ahol R,, R2, R3 jelentése a bevezetőben megadott és n jelentése 0 — valamely II vagy V általános képletű vegyületet — ahol R, és R2 jelentése a fenti — közömbös oldószerrel készített oldatában szeF- ves vagy szervetlen bázis jelenlétében lúgos pH-tartományban valamely III általános képletű vegyülettel — ahol R3 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom vagy toziloxi-csoport — reagáltatunk, vagy b) azon I általános képletű vegyületek előállítása esetén — ahol R, és R2 jelentése a bevezetőben megadott, R3 jelentése négy fluor- vagy klóratomot tartalmazó etilcsoport, n jelentése pedig 0 — valamely II vagy V általános képletű vegyületet — ahol R, és R2 jelentése a fenti — közömbös oldószerrel készített oldatában szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében lúgos pH-tartományban valamely IV általános képletű etilén-származékkal — ahol Y jelentése egymástól függetlenül fluor- vagy klóratom — reagáltatunk, vagy 2 c) azon I általános képletű vegyületek előállítása esetén — ahol R, és R2 jelentése a bevezetőben megadott, R3 jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport és n jelentése 0 — valamely II vagy V általános képletű vegyületet — ahol R, és R2 jelentése a fenti — közömbös oldószerrel készített oldatában szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében lúgos pH-tartományban 2-4 szénatomszámú dialkilszulfáttal vagy diazometánnal reagáltatunk,vagy d) azon I általános képletű vegyületek előállítása esetén — ahol R„ R2 és R3 jelentése a bevezetőben megadott, kivéve egy vagy több fluor- vagy klóratommal helyettesített 1-4 szénatomszámú alkilcsoportot, n jelentése pedig 0 — valamely VI általános képletű vegyületet — ahol R, és R3 jelentése a fenti, X jelentése a toziloxi-csoport kivételével az a) eljárásnál megadott — közömbös oldószerrel készített oldatában szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében, valamely VII általános képletű vegyülettel — ahol R2 és X jelentése a fenti — reagáltatunk, majd kívánt esetben azon I általános képletű vegyületek előállítása céljából — ahol R„ R2, R3 jelentése a bevezetőben megadott, n jelentése pedig 1 vagy 2 — valamely, az a)—d) eljárások bármelyikével előállított I általános képletű vegyületet — ahol R,, R2, R3 jelentése a bevezetőben megadott és n jelentése 0 — oxidálunk. A találmány szerinti a) eljárás előnyös foganatosítási módja szerint úgy járunk el, hogy 1 mól II általános képletű vegyület 1,2—2,2 mól vizes nátrium-hidroxiddal készített oldatát rövidszénláncú alkoholok, előnyösen metanol vagy etanol, mint oldószer jelenlétében, —50°C és 100°C, előnyösen —10°C és 80°C közötti hőmérsékleten 1,0— 3 mól III általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, majd a reakció lejátszódása után a keletkezett I általános képletű vegyületet önmagában ismert módon izoláljuk. A találmány szerinti a) eljárás másik előnyös foganatosítási módja szerint úgy járunk el, hogy 1 mól V általános képletű vegyületet 1,5—2,5 mól vizes nátrium-hidroxiddal készített oldatában, 7,5-nél magasabb pH-n, rövidszénláncú alkoholok, előnyösen metanol vagy etanol jelenlétében, —10 és 80°C közötti hőmérsékleten 1,0—1,1 mól III általános képletű vegyülettel reagáltatunk, majd a reakció végbemenetele után a keletkezett 1 általános képletű vegyületet izoláljuk. A találmány szerinti b) eljárás előnyös kiviteli módja szerint úgy járunk el, hogy valamely II általános képletű vegyületet szerves aprotikus oldószerben, előnyösen vízmentes dimetil-formamidban oldunk, és trietil - -amin vagy benzil-trimetil-ammónium-hidr - oxid (triton B) jelenlétében —20°C és 60°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0—20°C közötti hőmérsékleten tetrafluor-etilént vagy trifluori 2 yooy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
