193840. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás trikarbonsavak platinakomplexeinek előállítására
27 193840 28 20 ml vízben oldott 4,56 g 1,2-diamino-ciklohexánhoz 100 ml vízben oldott 16,6 g kálium- [tetraklór-platinát] -ot adunk. A kapott szuszpenziót éjszakán át keverjük, a szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 15 g [1,2-ciklohexán-diamin-dikloro-platina (II) ] -t nyerünk. 5,73 g nitrilo-triecetsavat 40 ml vízzel elegyítünk és 6 ml 10 n nátrium-hidroxidot adunk hozzá. A kapott oldatot hozzáadjuk 10,19 g ezüst-nitrát 20 ml vízben készült oldatához. A kapott szuszpenziót fénytől védve éjszakán át keverjük, majd a szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 11,6 g 2,2/,2"-nitrilo-trisz(ecetsav) -di (ezüstsó)-t nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. 1.14 g [1,2-ciklohexán-diamin-dikloro-platina(II) ]-t 100 ml vízzel elegyítünk. A kapott szuszpenzióhoz 1,21 g 2,2',2"-nitrilo-trisz (ecetsav) -di(ezüstsó) -t adunk. A kapott szuszpenziót fénytől védve éjszakán át keverjük, majd szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, és a visszamaradó anyagot metanolban vesszük fel és éterrel hígítjuk. A kapott szilárd anyagot elkülönítjük és szárítjuk. Ily módon 1,39 g cím szerinti terméket nyerünk fehér szilárd anyag formájában. 4. példa Transz-(— ) - [1,2-ciklohexán-diamin-{2,2\2”-nitrilo-trisz(acetáto)-0,0’)-platina(ll)| előállítása 1.14 g transz- (—) - [1,2-ciklohexán-diamin-dikloro-platina (II) ] és 1,21 g 2,2',2"-nitrilo-trisz (ecetsav)-di(ezüstsó) 100 ml vízben készült szuszpenzióját éjszakán át keverjük, majd szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk és a visszamaradó anyagot metanolban felvesszük, majd éterrel hígítjuk. A kapott szilárd anyagot elkülönítjük. Ily módon 1,4 g cím szerinti terméket nyerünk. 5. példa Cisz (és transz)-[1,2-ciklohexán-diamin--(2-hidroxi-l ,2,3-propán-trikarboxiláto -0\03)-platina(ÍI)] előállítása 5,76 g vízmentes citromsavat 40 ml vízben oldunk, majd 6 ml 10 n nátrium-hidroxidot adunk hozzá. A kapott oldathoz 10,19 g ezüst-nitrát 20 ml vízben készült oldatát adjuk hozzá. Az így kapott szuszpenziót fénytől védve egy éjszakán át keverjük, majd a nyert szilárd anyagot elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 9,7 g citromsav-di(ezüstsó)-t nyerünk. 1.14 g [1,2-ciklohexán-diamin-dikloro-platina(II) és 1,22 g citromsav-di (ezüstsó) 100 ml vízben lévő szuszpenzióját éjszakán át keverjük, majd szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, és a visszamaradó anyagot metanolban felvesszük, majd éterrel hígítjuk. A kapott szilárd anyagot elkülönítjük, majd szárítjuk. Ily módon 1,18 g cím szerinti terméket nyerünk. 6. példa Cisz (és transz)-[1,2-ciklohexán-diamin-(l,2,3-propán-trikarboxiláto-0\03)-platina(11)] előállítása 2 g cisz (és transz)- [1,2-ciklohexán-diamin-dikloro-platina (II) ] 20 ml vízben készült szuszpenziójához 1,8 g ezüst-nitrát 20 ml vízben készült oldatát adjuk. A $zuszpenziót fénytől védve 3 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrlethez hozzáadjuk 933 mg 1,2,3-propán-trikarbonsav 5,3 ml 2 mól/l-es kálium-hidroxidban készült oldatát. Az elegyet 1,5 órán át keverjük és 390 mg amorf csapadékot szűrünk ki belőle. A szűrletet 10 ml-re pároljuk be és a kapott szilárd csapadékot kiszűrve további 1,23 g anyagot nyerünk. A kapott szilárd anyagokat egyesítjük, 25 ml vízben felvesszük és szárítjuk. így 1,03 g cím szerinti terméket nyerünk. 7. példa [l,l-Ciklobután-di(metil-amin)-( 1,1,2 - -etán-trikarboxiláto-01,0’ )-platina( II)] előállítása 20 g 1,3-dibróm-propán 6,6 g malononitril és 27,6 g kálium-karbonát 400 ml acetonitrilben lévő elegyét gőzfürdőn visszafolyás mellet 20 órán át forraljuk, majd még forrón szűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a kapott olajat metilén-kloridban felvesszük, vízzel háromszor extraháljuk, szárítjuk majd bepároljuk. A kapott sötétsárga olajat vákuumban desztilláljuk 41-44°C-on, 51,6 Pa nyomáson. Ily módon 6,0 g 1,1-ciklobután-dikarbonitrilt nyerünk félszilárd anyag formájában. 10,6 g 1,1 -ciklobután-dikarbonitril és 150 ml tetrahidrofurán elegyéhez gyorsan hozzácsöpögtetünk 300 ml 1 n tetrahidrofurános boránt. A reakcióelegyet jégfürdőben lehűtjük, majd szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük. Az elegyhez ezután 125 ml etanolt csepegtetünk, majd az elegyet 12 órán at keverjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot 100 ml ' ízben oldjuk, 6 n nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó anyagot éterben vesszük fel, majd 33 ml 6 n izopropanolos hidrogén-kloridot adunk hozzá. A kapott szilárd anyagot 3 csepp 6 n izopropanolos hidrogén-kloridőt tartalmazó 40 ml metanolból és 20 ml izopropanolból kristályosítjuk át. Ily módon 2,74 g l,l-ciklobután-dimetán-amin-di(hidrogén-klorid)-ot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 240-245°C. 1,87 g l,l-ciklobután-di(metil-amin) -di - (hidrogén-klorid) 30 ml vízben készült szűrt oldatához 1,64 g nátrium-acetátot, majd 4,15 g kálium- [tetraklór-platinát)-ot adunk. Egy óra múlva az elegyet megszűrjük, a szűrletet 24 órán át állni hagyjuk, majd ismét szűrjük. A kapott szűrletből 24 óra állás u:án 430 mg [l.l-ciklobután-di(metil-amin)-15 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
