193827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tieno és furo(2,3-c)pirrol-származékok előállítására
21 193827 C H N S Számított 47,57 6,14 17,06 19,52 Talált 47,65 5,98 16,89 19,78 15. példa N-{2- [ (5-etil-5,6-dihidro-furo [2,3-c] pirrol-2-íl) -metil-tio] -etil}-N’-metil-2-nitro-1,1 -etén-diamin (15 képlet) 3.3 g (13,6 millimól) 2- [(5-etil-5,6-dihidro-4H-furo [2,3-c] pirrol-2-il) - metil-tio] -etil-amin és 2,25 g (13,6 millimól) 2,2-bisz(me- 4il-tio)-1 -nítro-etén 35 ml acetonitrillel készült oldatát 9j[órán át visszafolyatás közben forraljuk. Szárazra pároljuk, majd a maradékot 35 ml 33%-os etanolos metil-amin-oldatban szuszpendáljuk. Az oldatot 8 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk és a maradékot metanolban oldva 40 g-os szilikagéloszlopon. kromatografáljuk, metanol-eluenst használva. A maradékot a metanol lepárlása után etil-acetátban diszpergáljuk és leszívatjuk. Kitermelés = 1,5 g (33%), olvadáspont = 103-110°C, átkristá lyosítás után (diizopropil-éter — izopropanol 5:4) az olvadáspont 110-112°C. Elemzés Cl4H22N403S-re: Ms = 326,42 C H N S Számított 51,51 6,79 17,17 9,82 Talált 51,29 6,64 17,36 9,63 16. példa N-ciano-N’-{2- [ (5-etil-5,6-dihidro-4H-furo[2,3-c] pirrol-2-il)-metil-tio] -e t i 1}-N ” - met i 1 - -guanidin (Í6 képlet) 2.3 g (9,5 millimól) 2-[ (5-etil-5,6-dihidro-4H-furo [2,3-c] pirrol-2-il)-metil-tio] -etil - -amin és 1,4 g (9,5 millimól) dimetil-ciano-imido-ditiokarbonát oldatát 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert lepároljuk és a maradékot éterben diszpergáljuk. A szilárd maradékot 30 ml étit-acetátban oldjuk, visszafolyásig forraljuk, majd kristályosodni hagyjuk. A szilárd anyagot leszívatjuk és etil-acetát-metanolelegyben oldva 15 g-os szilikagéloszlopon kromatograíáljuk, eluensként etil-acetátot, majd metanolt használva. Bepárlás után szilárd anyagot kapunk, melynek súlya 1,5 g. Olvadáspont = = 53-58°C. A szilárd anyagot 33% metil-amint tartalmazó 20 ml etanolban oldva viszszafolyásig forraljuk, majd szárazra pároljuk, a maradékot éterben diszpergáljuk, leszívatjuk és megszárítjuk. Kitermelés = 1,3 g (44%). Olvadsápont = 125-128°C. Átkristá - lyosítás után (etil-acetát — izopropanol 3:1) az olvadáspont 129-I31°C. NMR (CDC13) : 1,2 (t) (CH3-CH2-); 2,6-3,1 (m) (-S-CH2- -CHn-Nf.CHo-CHn-) : 3,5 (q, 2H) (-CH2-NH); 3,8 (s, 6H) (-CHjS-, -CH2NO; 5,7 (t, 1H) ( NH); 6,1 (m, 1H) (>NH);6,2 (s,lH) (furán-H). 17. példa N-(2- [ (5-etil-5,6-dihidro-4H-furo [2,3-c] - pirrol-2-il) -metil-tio] -etil}-1 - (metil-tio) - 2 - -nitro-eténamin (17 képlet) 12 2,3 g (9,5 millimól) 2-[(5-etil-5,6-dihidro-4H-furo [2,3-c] pirrol-2-il) -metil-tio] -eti 1 - -amint és 1,6 g (9,5 millimól) 2,2-bisz(metil-tio)-l-nitro-etént 25 ml acetonitrilben 6 órán visszafolyatás közben forralunk. Utána az oldatot bepároljuk és a maradékot Norit jelenlétében 25 ml éti 1-acetátból átkristályosítjuk, a kristályokat leszívatjuk és megszárítjuk. Kitermelés = 1,4 g (43%). Olvadáspont = 77- -79°C. Kromatografálás után (10 g szilikagél; metilén-klorid-, majd metanol-eluens) az olvadáspont 80-82°C. NMR (CDClg) : 1,1 (t, 3H) (CH3-CH2-) ; 2,4 (s, 3H) (CH3S-); 2,8 (m, 4H) (-SCH2-, -CH2N<) ; 3,3-3,9 (m,8H) ( CH2NC-CH2S-); 6,1 (s, 1H) (=CH-N02); 6,5 (s, 1H) (furán-H); 10,5 (s, 1H) QNH). Elemzés C14H21N303S2-re: Ms = 343,46 C H N S Számított48,95 6,16 12,23 18,67 Talált 49,20 5,94 12,04 18,45 18. példa N-{2- [ (5-n-pentil-5,6-dihidro - 4H - tieno (2,3-c] pirrol-2-il)-metil-tio] -etil)-N’-meti!-2- -nitro-l,l-etén-diamin (18 képlet) A 3. példa körülményei között állítjuk elő N-(2- [ (5-n-pentil-5,6-dihidró-4H-tieno [2,3-c] - pírról-2-il) -metil-tio] -etil)-1 -metiltio-2-nitro-eténaminból és metil-aminból kiindulva. Kitermelés = 3,6 g (86%). Olvadáspont = 90- -93°C. Atkristályosítás után (diizopropil-éter — izopropanol .1:2) az olvadáspont 93-95°C. Elemzés C17H28N402S2-re: Ms = 384,55 C H N S Számított53,09 7,34 14,57 16,68 Talált 53,24 7,26 14,44 16,75 19. példa N-(2- [(5-etil-5,6-dihidro-3-metil-4H-tieno[2,3-c] pirrol-2-il)-metil-tio] -etil)-N’-metil-2- -nitro-1,1-eténdiamin (19 képlet) A 3.'példa körülményei között állítjuk elő N-(2- [ (5-etil-dihidro-3-metil-4H-tieno [2,3-c] - pirrol-2-iI) -metil-tio] -etil)-1 - (metil-tio)-2-nitro-eténaminból és metil - aminból kiindulva. Olvadáspont = 112-113°C (diizopropil-éter — izopropanol). Elemzés Ci5H24N402S2-re: Ms = 356,5 C H N S Számított 50,53 5,78 15,72 17,99 Talált 50,48 6,72 15,84 18,22 20. példa N-(2- [ (5-etil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] - pirrol-2-il) metil-tio] -éti 1)-N’-metil- [ 1,2,5] tiadiazol-3,4-diamin-l-oxid (20 képlet) A 13. példa körülményei között állítjuk elő, ammónia helyett metil-amint használva. Olvadáspont = 144-146°C (izopropil-éter — izopropanol 1:4). NMR (CDCI3) : 1,16 (t, 3H) (CH3-CH2-); 2,35-3,1 (m, 7H) (-SCH2-, -CH2N, CH3Ní); 3,1-4 (m,8H) (-CH2- -S-, >NCH2-); 6,7 (s, 1H) (tiofén-H); 7,6- -8,4 (széles s, 2H) (>NH) 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
