193827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tieno és furo(2,3-c)pirrol-származékok előállítására
193827 Elemzés C14H21N5OS3-ra: Ms = 371,55 C H N S Számított 45,25 5,70 18,85 25,89 Talált 45,27 5,39 18,74 25,65 21. példa N-{2- [ (5-etil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] - pirrol-2-il) -metil-tio] -etil}-N’-propargil [1,2-c]tiadiazol-3,4-diamin-l-oxid (21 képlet) 1,7 g (8,9 millimól) 3,4-dietoxi- [1,2,5] - tiadiazol-l-oxidot és 0,5 g (8,9 milimól) propargil-amint 20 ml metanolban 6 órán át környezeti hőmérsékleten keverünk. Az oldatot szárazra pároljuk, majd 5-10°C között 20 ml metanolban oldott 2,15 g (8,9 millimól) 2- -[ (5-etil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2- -il)-metil-tio]-etil-amint adunk hozzá. Az oldatot környezeti hőmérsékleten 17 óráig keverjük, majd a képződött csapadékot leszívatjuk. Kitermelés = 1,8 g (51%). Olvadáspont = 164-166°C (bomlás). Átkristályosítás után (metanol — dimetil-formamid 1,8:1) az olvadáspont 165-166°C. Elemzés C16H21N5OS3-ra: Ms = 395,57 C H N S Számított 48,58 5,35 17,71 24,32 Talált 48,58 5,41 17,63 24,40 22. példa N-{2- [ (5-n-propil-5,6-dihidro - 4H - tiano[2,3-c] pírról-2-il) -metil-tio] -etil}- [ 1,2,5] tiadiazol-3,4-diamin-l-oxid (22 képlet) 2,4 g (12,6 millimól) 3,4-dietoxi-[1,2,5]tiadiazol-l-oxid 25 ml metanollal készült oldatához 5-10°C között 25 ml metanolban oldott 3,25 g (12,6 millimól) 2-[(5-n-propil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2-il) -metil-tio]-etil-amint adunk. A keveréket környezeti hőmérsékleten 20 órán át keverjük, majd 0-5°C közötti hőmérsékleten 10 percig ammóniagázt vezetünk bele. A keverést környezeti hőmérsékleten 4 órán át folytatjuk, majd lehűtjük 0°C-ra és a képződött csapadékot leszívatjuk. Kitermelés = 2,4 g (51%). Olvadáspont = 178°C (bomlás). Átkristályosítás után (metanol — dimetil-formamid 1:1) az olvadáspont 179°C. Elemzés Cl4H2,N5OS3-ra: Ms = 371,55 ‘ C H N S Számított 45,25 5,70 18,85 25,89 Talált 45,51 5,75 18,70 25,64 A 23. és 24. példa vegyületeit a 2. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a megfelelő 2- [(5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2-il) - -metil-tio] -etil-aminokból kiindulva: 23. példa N-{2- [ (5-etil-3-metil-5,6-dihidro-4H-tieno[2,3-c] pirrol-2-il)-metil-tio] -etil}-1 - (metil-tio)-2-nitro-eténamin (23 képlet) C15H23N302S3. Ms = 373,55. Olvadáspont = — 74-77°c (diizopropil-éter — izopropanol). NMR (CDC13): 2,46 (s, 3H) (CH3S-) 23 24. példa N-{2- [ (5-n-pentil-5,6 - dihidro - 4H - tieno[2,3-c] ptrrof-2-il)-metil-tio] -etil}-1 - (metil - -tio)-2-nitro-eténamin (24 képlet) C17H27N302S3. Ms = 401,61. Olvadáspont = = 72-74°C (izopropanol). NMR (CDC13) : 2,46 (s, 3H) (CHsS-) 25. példa N-ciano-N’-{2- [ (5-fenil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2-il) -metil-tio] -etilj-S-metil-izotiokarbamid (25 képlet) C,8H2oN4S3. Ms = 388,57 2,6 g (9,4 millimól) 2- [(5-fenil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2-il) -metil-tio] -eti 1 - -amin és 1,4 g (9,4 millimól) dimetil-ciano-imido-ditiokarbonát keverékét 50 ml acetonitrilben visszafolyásig forraljuk. Lehűtés után a kapott szilárd terméket leszívatjuk, diizopropil-éterrel mossuk és megszárítjuk. Kitermelés = 3 g (82%). Olvadáspont = 189-193°C. Átkristályosítás után (H20) — DMF 4:15) az oldvadáspont 195-197°C. IR (infravörös spektrum) (KBr): y -cN : 2180 cm-1 26. példa N-ciano-N’-{2- [5-eti 1-5,6-dihidro-4H-tieno[2,3-c] pirrol-2-il)-metil-tio] -etil]-5-metil-izotiokarbamid (26 képlet) C16H20N4S3. Ms = 340,53 A 25. példa eljárása szerint állítjuk elő, 2- [ (5-etil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2- -il) -metil-tio] -etil-aminból kiindulva. Olvadáspont — 112-114 °C IR (KBr): y « = 2170 cm"1 27. példa N-{2- [ (5-etil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] - pírról-2-il) -metoxi] -etil}- [1,2,5] tiadiazol-3,4- -diamin-l-bxid (27 képlet) 3,2 g (16,8 millimól) 3,4-dietoxi-[1,2,5]tiadiazol-l-oxid 30 ml metanollal készült oldatához 5-10°C között 20 ml metanolban oldott 2- [(5-etil-5,6-dihidro-4H-tieno [2,3-c] pirrol-2- -il) -metoxi] -etil-amint adunk. A keveréket környezeti hőmérsékleten 9 óráig keverjük, majd 0-5°C között, 10 percig ammóniagázt vezetünk bele. A keverést környezeti hőmérsékleten 5 órán át folytatjuk, majd a keveréket szárazra pároljuk. A maradékot vízzel és kloroformmal összerázzuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk, a kloroformot lepároljuk, a maradékot elegendő mennyiségű izopropanolban diszpergáljuk, leszivatjuk, diizopropil-éterrel mossuk és megszárítjuk. Kitermelés = 1,5 g (26%). Olvadáspont = 144-146°C (bomlás). Átkristályosítás után (metanol) az olvadáspont 149-150°C. Elemzés Cl3H19N502S2-re: Ms = 341,45 C H N S Számított 45,73 5,61 20,51 18,78 Talált 46,01 5,49 20,25 18,68 24 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
