193754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo-benzimidazolok előállítására
193754 36 A 6. példában leírtakhoz szükséges kiindulási vegyületek a következő módon állíthatók elő: a) 5,6-Diamino-3,3-dimetil-indolin-2-on 10 g (0,041 mól) 5-Amino-3,3-dietil-6-nitro-indolin-2-on 150 ml etanollal készített oldatát 0,6 g 10%-os Pd/C katalizátor jelen35 létében hidrogénezzük. A reakcióeiegyet a katalizátorról leszívatjuk, bepároljuk és etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 8,5 g (az elméletinek 97%-a); 5 O.p.: 167— 173°C. Az a) alatti előírtak szerint, analóg módon állíthatók a következő vegyületek: Megnevezés Kitermelés O.p. (°C) (%) oldo'szer 5,6-diamino-3,3-dimetil-indolin-2-on 98 255-256 etanol 5-amino-3,3-dimetil-6-nitro-indolin-2-onbol b) 5-Amino-3,3-dietil-6-nitro-indolin-2-on 72 g (0,25 mól) 5-Acetamido-3,3-dietil-6-nitro-indolin-2-on 500 ml etanollal és 100 ml konc. hidrogén-kloriddal készített oldatát kb. 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, 1000 ml vízzel hígítjuk, leszívatjuk, és a kapott kristályokat vizes etanoílal mossuk, majd szárítjuk. Kitermelés: 54,7 g (az elméletinek 89%-a): O.p.: 267—272°C. A b) alattiakkal analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: Megnevezés Kitermelés (%) O.p. (°C) oldószer 5-amino-3,3-dimetil-6--nitro-indolin-2-on 82 247-250 etanol/víz 5-acetamid0-3,3-dimetil-6- -nitro-indolin-2-onból c) 5-Acetamido-3,3-dietil-6-nitro-indolin-2-on 84 g (0,34 mól) 5-Acetamido-3,3-dietil-indolin-2-on 800 ml ecetsavanhidriddel készült oldatához hűtés közben 24 ml füstölgő salétromsavat csepegtetünk, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten kb. 2 órán át keverjük. Az elegyet óvatosan jeges vízbe öntjük, és a nyert kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 72 g (az elméletinek 72%-a); O.p.: 182—184°C. A c) előiratban leírtakkal analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: Megnevezés Kitermelés O.p. (°C) (%) oldószer 5-acetamido-3,3-dimetil-6-nitro-indolin-2-on 73 225-228 diklór-metán 5-acetamido-3,3-dimetil-indolin-2-onbol d) 5-Acetamido-3,3-dietil-indolin-2-on 86 g (0,372 mól) 3,3-Dietil-5-nitro-indolin-2-on 700 ml etanollal készült szuszpenzióját 4 g 10%-os Pd/C katalizátor jelenlétében, jó keverés közben hidrogénezünk. Ezután az átlátszó oldatot leszívatjuk, és annak egy mintáját etanolból kristályosítjuk (O.p. 188—190°C). Az oldat főmennyiségéhez óvatosan 50 ml ecetsavanhidridet adunk, és 19
