193754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo-benzimidazolok előállítására

193754

4. példa

7,7-Dimetil-2-(N-oxi-4-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f] benzimidazol-6-on X X 3H20

3,9 g (0,014 mól) 7,7-dimetil-2- (4-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f] benzimidazol 50 ml etil-acetáttal és 20 ml 30%-os hidrogén-peroxiddal készített oldatát 2 napon át 50°C-27

on keverjük, majd ezt követően vízzel hígítjuk. A kicsapódott anyagot leszívatjuk és 1:1 arányú dioxán-víz-elegyből átkristályosítjuk.

5 Kitermelés: 1,4 g (az elméletinek 34%-a); O.p.: 260—262°C.

A 4. példában leírttal analóg módon nyerjük a következő vegyületeket:

28

Megnevezés Kitermelés O.p. (°C)

(%) oldo'szer

a) 7,7-dimetil-2-(N-oxi-3-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-fJ- benzimidazol-6-on x

x 1,25 H.O 12 355-358

/

VÍZ

7,7-dimetil-2-(3-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f]benzimidazol-6-onból

b) 7-metil-2-(N-oxi-4-piridil)-6,7~dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f] benzimidazol-6-on 11 300

etil-acetat

7-metil-2-(4-piridil)-6,7- -dihidro-3H,5H-pirrolo[_2,3-f ]benzimidazol-6-ónból

5. példa

2-(4-Piridil)-6,7-dihidro-3H,5H - pirro - lo [2,3-f] benzimidazol-6-on-hidrokIorid

0,2 g (0,67 mól) 6-izonikotinoilamino-5- -nitro-indolin-2-ont 20 ml jégecetben szuszpendálunk, 80 mg 10%-os Pd/C katalizátort adunk hozzá, és normál nyomáson hidrogénezzük. Hidrogénezés után a reakcióelegyet a katalizátortól elválasztjuk, bepároljuk,és a

maradékot alkoholban oldjuk, szűrjük és etanolos sósavoldattal megsavanyítjuk. Leszívatás és etanolos mosás után 0,12 g (62,5%) terméket kapunk.

O.p.: >300°C, MS (trimetilszilil-származék): 40 M+ 394,466 m/z 73,75,379,451.

Az 5. példában leírttal analóg módon nyerjük a következő vegyületeket:

Megnevez

es

Kitermelés O.p. (°C)

(%) oldószer

a) 7-metil-2-(4-piridil)~

-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f]benzimidazol-6-on 76 315-318

etanol/viz

6-izonikotinoilamino-3-metil-5-nitro-indolin-2--onból

b) 7-metil-2-(3-piridil)-6,7- -dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f3benzimidazol-6-on 32 >300

dioxan/metanol

3-metil-6-nikotinoilami no-5-nitro-indolin-2-onból

15