193754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo-benzimidazolok előállítására
193754 25 26 í) 5,6-Diatnino-3,3-dimetil-indolin-2-on 18,7 g (0,085 mól) 6-Amino-3,3-dimetil-5-nitro-indolin-2-on 200 ml metanollal készült oldatát 1,9 g 10%-os Pd/C katalizátorral 40°C-on hidrogénezzük. Az elegyet a ka- 5 talizátorról leszívatjuk, bepároljuk és etanolból kikristályosítjuk. Megnevezés Kitermelés O.p. (°C) (%) oldószer 5’ , 6’-diamino-spiro[ciklopentan-1,3’-indolinj-2’-on 100 255-256 etanol 6’-amino-5’-nitro-spiro[ciklopentan-1,3’-indolin] --2-onból Kitermelés: 15,6 g (az elméletinek 96%-a). O.p.: 245—247°C. Az i) alatt leírtakkal analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: 2. példa 7.7- DimetiI-2-(4-piridil-metil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f] benzimidazol-6-on X X 1H20 7,3 g (0,038 mól) 5,6-Diamino-3,3-dimetil-indolin-2-on 11,6 g (0,077 mól) 4-piridil-ecetsav-metilészterrel készített szuszpenzióját nitrogéngáz alatt kb. 16 órán át keverés közben 180°C-on hevítjük. Ezután az észter fölöslegét vákuumban ledesztilláljuk, és a kapott maradékot kovasavgélen (futtatószer: diklór-metán/ammóniá-val telített metanol 20:1 elegye) választjuk szét. Kitermelés: 1,8 g (az elméleti mennyiség 16%-a). O.p.: 333—337°C (víz/metanol 10:1) 3. példa 7.7- Dimetil-2-(2-metoxi-6-metil-3-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo [2,3-f] benzimidazol-6-on 3,8 g (0,02 mól) 5,6-Diamino-3,3-dimetil-indolin-2-on 3 g (0,02 mól) 2-metoxi-6-metil- 25 -piridin-3-aldehid és 0,4 g (0,002 mól) toluolszulfonsav 50 ml etanollal készített oldatát kb. 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük, mimellett 30 perc múltával gázbevezető csövön keresztül a reak- 30 cióelegybe levegőt vezetünk. Lehűlés után a reakcióelegyet a kicsapódott anyagról leszívatjuk, és a szűrletet vákuumban bepároljuk, vízzel elkeverjük és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist bepároljuk,és a 35 maradékot éterből kristályosítjuk. Az egyesített nyersterméket etil-acetátból mégegyszer atkristályosítjuk. Kitermelés: 1,2 g (az elméletinek 19%-a); O.p.: 296—198°C. 40 A 3. példában leírtakkal analóg módon nyerjük a következő vegyületeket: Megnevezés Kitermelés O.p. (°C) (%) oldószer 7,7-dimetil-2-(2-piridil)-6,7-dihidro-3H,5H-pirrolo[2,3-f]benzimidazol-6- -on x 0,3 H^O 25 182-187 VÍZ 5,6-diamino-3,3-dimetil-indolin-2-onbdl es piridin-2-aldehidbol 7,7-dimetil-2-(4-piridil)--6,7-dihídro-3H,5H-pirrolo [2,3-f]benzimidazol-6- -on x 4 H,0 22 215 víz/etanol 5,6-diamino-3,3-dimetil-indolin-2-onból es piridin-4-aldehidbol 14
