193754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo-benzimidazolok előállítására
193754 c) 4,4-Dimetil-7-nitro-2H,4H-izokinolin-l,3 - -dion 1,95 g (1 mól) 4,4-Dimetil-2H,4H-izokino!in-l,3-dion 1000 ml konc. kénsavval készített oldatához 46,2 ml (1,1 mól) füstölgő salétromsav konc.kénsavas oldatát csepegtetjük. 20°C-on. Az elegyet egy órán át szobahőmér-21 sékleten keverjük, jégre öntjük, a kristályokat leszívatjuk, vízzel alaposan utána mossuk és megszárítjuk. Etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 206 g (az elméletinek 85%-a)- 5 O.p.: 211— 214°C. A c) alatt leírtakkal analóg módon állítható elő a következő vegyület: 22 Megnevez / es Kitermele's O.p. (°C) (%) oldószer 7’-nitro-spiro [ciklopentan-1,4’-2’H,4’H-izokino-lin]-1’,3’-dión 90 225-227 etanol Spiro [ciklopentán-1,4’-2’H,4’H-izokinolin]-1’,3’-diónból d) 3,3-Dimetil-6-nitro-indolin-2-on 210 g (5,25 mól) nátrium-hidroxid 1700 ml vízzel készült oldatához 0°C-on 54 ml (1,05 mól) brómot csepegtetünk, majd ezt követően 81,7 g (0,35 mól) 4,4-dimetil-7-nitro-2H,4H-izokinolin-l,3-diont adunk hozzá. 1 órás, szobahőmérsékleten végzett keverés után a reakcióelegyet kb. 1 órán át 80°C-on melegítjük, majd lehűtés után ecetsavval meg- 25 savanyítjuk. A reakcióelegyet leszívatjuk, vízzel alaposan megmossuk és megszárítjuk. Kitermelés: 49 g (az elméletinek 68%-a); O.p.: 241—242°C. A d) alatt leírtakkal analóg módon szin- 30 tetizálhatók az alábbi vegyületek: Megnevezés Kitermelés O.p. (°C) (%) oldószer 6’-nitro-spiro [ciklopentan-1,3’-indolin] -2’-on 82 etanol 7’-nitro-spiro [ciklopentan-1,4’-2H’,4H’-izokinolin] - -1’,3’-dionból 226-228 e) 6-Amino-3,3-dimetil-indolin-2-on 146 g (0,71 mól) 6-nitro-3,3-dimetil-indolin-2-on 3,5 liter metanollal és 300 ml jégecettel készült szuszpenzióját 16 g 10%-os Pd/C katalizátoron 40°C-on, jó keverés közben hidrogénezzük. A közel átlátszó oldatot a katalizátorról leszívatjuk és bepároljuk. Kitermelés: 125 g (az elméletinek 100%-a), 50 O.p.: 185—190°C. Az e) alattiakban leírttal analóg módon állíthatók elő a következő vegyületek: Megnevezés Kitermelés O.p. (°C) (%) oldószer 6 ’-Amino-spiro[ciklopentan-1,3’-indolin]-2’-on 98 165-170 6’-nitro-spiro [ciklopenetil-acetát tán-1 ,3 ’ -indol in] -2 ’ -ónból 12
