193705. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alfa-klór-acetamid származékokat tartalmazó elnyújtott hatású és szelektív gyomirtó készítmények
1 193705 2 A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű a-klór-acetamid-származékokat tartalmazó nyújtott hatású gyomirtó készítmény, amelyek az elnyújtott hatás és fokozott szelektivitás létrehozására (II) általános képletű aminálszármazékokat tartalmaznak. Az (I) általános képletben R, jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport; R2 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy az alkilrészekben 1—4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport. A (II) általános képletben R3, R4, R5 és Rg jelentése egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkilcsoport, 3—J szénatomos cikloalkilcsoport vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 2—5 szénatomos alkenilcsoport, és R7 jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport. A (II) általános képletben a jelképek jelentésében szereplő alkil-, illetve alkenilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú lehet. Az alkilcsoport például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, vagy tere. -butilcsoport. Előnyös alkenilcsoport az allilcsoport (2-propenilcsoport). Előnyös cikloalkilcsopprt a ciklohexilcsoport. R7 jelentése előnyösen hidrogénatom. Előnyösek azok a (II) általános képletű aminálszármazékok, amelyek képletében legalább két allilcsoport van, elsősorban az N,N’-diallil-szubsztituált vegyületek. Különösen előnyösek az N,N’-dialkil-N,N’-diallil-diamino-származékok és az N,N,N’,N’-tetraallil-származékok, így például az N,N,N’,N’-tetraallil-diamino-metán. Az a-klór-acetamid-származékokat széles körben alkalmazzák a mezőgazdasági gyakorlatban, mint hatásos gyomirtószerek hatóanyagait. a-klór-acetamid-származékokat és ezeket tartalmazó, gyomirtó készítményeket ismertetnek például a 2 863 752, 2 364 683, 3 442 945 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, valamint a 2 320 340 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat. Közülük a mezőgazdasági gyakorlatban elterjedten alkalmazzák az N-izopropil-a-klór-acetanilidet (propaklór), a 2-metil-6- -etil-N- (etoxi-metil) -a-klór-acetanilidet (acetoklór), a 2,6-dietil-N-(metoxi-metil)-a-klór-acetanilidet (alaklór), a 2,6-dietil-N-(butoxi-metil)-a-klór-acetanilidet (butaklór), a 2-metil-6-etil-N - (2-metoxi-1 - metil-etil) -a-klór-acetanilidet (metolaklór) és az N,N-diallil-a-klór-acetamidot (allidoklór). Az a-klór-acetamid-származékok azonban gyomirtó hatásuk mellett a haszonnövényeket is károsíthatják, ezért szükség esetén antidótumokkal (védőszerekkel) kombinálják őket. A tiolkarbamát hatóanyagú herbicidek bizonyos haszonnövényekre kifejtett fitotoxikus hatását kiegyenlítő antidótumok az a-klór-2-acetamid hatóanyagú herbicidek esetében is védőhatást fejtenek ki, elsősorban kukoricában [J. Robert, C. Levitt és Donald Penner: J. Agr. Food Chem. 27, (3), 533—536 (1979)]. Ilyen típusú antidotumokat ismertetnek például a 782 120 és a 806 038 számú belga, a 3 893 838 és a 3 931 313 számú amerikai egyesült államokbeli, valamint a 165 736, a 176 784, a 168 977 és a 183 997 számú magyar szabadalmi leírások. Az antidotumok közül a mezőgazdasági gyakorlatban elsősorban a 165 736 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett N,N-diallil-diklór-acetamid terjedt el. Az antidotumok alkalmazása révén az a-klór-acetamid-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények gyomirtó hatásához fokozott szelektivitás is járul. A jó gyomirtó hatás és a megfelelő szelektivitás mellett a gyomirtó készítményekkel szemben támasztott további fontos követelmény az optimális hatástartam. Közvetlenül a gyomirtószer kipermetezése után a talaj felső rétegében az a-klór-acetamid hatóanyag és az antidótum koncentrációja a legmagasabb; koncentrációjuk azonban több tényező hatására sok esetben a kívántnál gyorsabban csökken a talajban. Ezenfelül a gyakorlati tapasztalat azt mutatja, hogy az a-klór-acetamid herbicidek azonos területen való ismételt alkalmazásuk esetén egyre rövidebb idő alatt bomlanak le. A herbicid hatóanyag idő előtti lebomlása a haszonnövény lombzáródását megelőző gyombetörést és a fiatal haszonnövények károsodását okozhatja. Ezt a gyakorlatban egyre növekvő adagú kezelésekkel ellensúlyozzák, ami költséges és a környezetet fokozottan szennyezi. Az ismertetett jelenséget és okait tárgyalja Kaufman, D.D., és Kearney, P.C. [Appl.Microbiol. 13,443—446 (1965) ] .Kearney, P.C. [J. Agr. Food Chem. 13, 369—372 (1965) ], Fox, J.L. [Science 225, 1029—1031 (1983)], valamint Wilson, R.G. [Weed Science 32, 264—268 (1984)]. A közleményekből megállapítható, hogy elsősorban =N-C (O)-csoportot tartalmazó hatóanyagokat a talajban a baktériumok sok esetben napok alatt elbontják, és ez a képességük a hatóanyag ismételt talajba juttatásával jelentősen fokozódik. Ez a jelenség a =N-C (O)-karbonsav-amid-csoportot tartalmazó a-klór-acetanilid hatóanyagok gyakorlati alkalmazása során is nehézségeket okoz. Az a-klór-acetamid-származék ható - anyagot tartalmazó készítmények hatástartamának megnyújtására végzett kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a (II) általános képletű aminálszármazékoknak (a továbbiakban hatástartam hosszabbító) a gyomirtó készítmény alkalmazásával egyidőben történő talajba keverésével a gyomirtó hatás időtartama és esetenként a szelektivitása is jelentősen növekszik. A (II) álta-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
