193704. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193704 A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amiket felhasználás előtt vízzel a kívánt hatóanyag-tartalomig hígítunk. A koncentrátumokkal szemben támasztott gyakori követelmény az, hogy hosszú időn át tárolhatóak legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően homogén, hagyományos permetezőberendezéssel könnyen felhordható elegyeket képezzenek. A koncentrátumok rendszerint 10-85 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak. A felhasználásra kész, híg vizes elegyek hatóanyag-tartalma a felhasználás céljától függően változhat. A mezőgazdasági vagy kertészeti célokra szánt vizes készítmények hatóanyag-tartalma célszerűen 0,0005-0,1 tömeg% lehet. Felhasználás során a találmány szerinti készítményeket szokásos módszerekkel, például beporzással vagy permetezéssel juttatjuk a kezelendő területre, például a kártevőkkel fertőzött területre, a kártevők tartózkodási helyére vagy a megfertőzés veszélyének kitett növényzetre. A találmány szerinti készítmények igen sokféle rovarral és egyéb gerinctelen kártevővel szemben erősen toxikusak. A készítményeket például a következő kártevők irtására használhatjuk fel : Aphis fabae (tetvek), Megoura viceae (tetvek), Musca domestica (házilegyek), Blattéi la germanica (csótányok), Aedes aegypti (szúnyogok), Plutella xylostella (molyok — lárvaállapotban) , Tetranychus cinnabarinus (kármin szövőatka), Tetranychus urticae (vörös szövőatka), Panonychus ulmi (citros rozsdaatka), Diabrotica spp. (gyökérférgek), Heliothis virescens (dohányférgek), Chilo partellus (szárfúró bogár). Az (II általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények különösen előnyösen használhatók a növények levelein élősködő rovarkártevők és a közegészségügyi szempontból káros rovarok (például legyek és szúnnyogok) irtására. A készítmények talajban élősködő kártevők, például Diabrotica spp. irtására is jó eredménnyel használhatók. A készítmények háziállatokat fertőző rovarok és atkák, például Lucilia sericata, továbbá kullancsok (így Boophilus spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus spp. és Dermaceutor spp.) irtására is alkalmasak. A készítmények a kifejlett, lárvaállapotú és közbenső fejlődési szakaszban lévő kártevők érzékeny és rezisztens törzseit egyaránt károsíthatják. A humán- és állatgyógyászatban a készítményeket orálisan, parenterálisan vagy helyileg adagolható készítmények formájában használhatjuk fel. 7 Az (I) általános képletű vegyületek erős „taglózó” hatással is rendelkeznek. Ezeket a vegyületeket előnyösen használhatjuk fel aeroszolos készítmények formájában, repülő rovarkártevők, például legyek és szúnyogok irtására. Ezek az aeroszolos készítmények az (I) általános képletű hatóanyagokon kívül egyéb inszekticid hatóanyagokat is tartalmazhatnak. Az (I) általános képletű vegyületek külön előnye, hogy az ismert „taglózó" hatású anyagokkal, így a tetrametrinnel és az alletrinnel ellentétben a „taglózó'' hatás kifejtéséhez szükséges koncentrációban el is pusztítják a rovarokat. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa (lRS,Cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-(6-fenoxi-pirid-2-il-metil)-észter előállítása 0,97 g (1RS,Cisz)-1-klór-karbonil-3-(Z-2- -klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-1 -il) -2,2-dimetil-ciklopropán, 0,3 g piridin és 10 ml toluol elegyéhez keverés közben, szobahőmérsékleten (körülbelül 20°C-on) 0,71 g 6-fenoxi-pirid-2- -il-metanol 10 ml toluollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük, majd 3 napig állni hagyjuk. Ezután az elegyet vízzel hígítjuk, és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot tisztítás céljából szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 3 térfogat% metanolt tartalmazó kloroformot használunk. 1,18 g színtelen, olajos (IRS,cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3- -trifluor-prop-1 -en-l-il) -2,2-dimetil-ciklopropán- kar bonsav - (6-fenoxi-pirid-2-il-metil) - -észtert kapunk. NMR-spektrum vonalai (CDCI3): 6=1,3 (m, 6H), 2,0-2,4 (m, 2H), 5,05 (s, 2H), 6,6-7,7 (m, 9H) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1734, 1600, 1583, 1496, 1455, 1300, 1280, 1205, 1144 cm-1. 2. példa (lRS,Cisz)-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-( RS)-( l-ciano-(6-fenoxi-pirid-2-il)-metil)-észter (XV. hatóanyag) előállítása a) lépés: (RS)-l-ciano-l-(6-/4-fluor-fenoxi/-pirid-2-il) -metanol előállítása 1,25 g 2-formil-6-(4-fluor-fenoxi)-piridin és 10 ml jégecet elegyéhez szobahőmérsékleten, erélyes keverés közben 0,28 g kálium-cianid 5 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegyet 5 órán át keverjük, majd 18 órán át állni hagyjuk. A reakcióedényből esetlegesen felszabaduló hidrogén-cianid gőzöket nátrium-hipoklorittal töltött csapdában kötjük meg. Az elegyet háromszor 25 ml kloroform-8 5 5 10 16 20 26 30 3b 40 4b 50 55 60 65
