193704. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként halogén-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

193704

mal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd a kloroformot csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékból oszlop-kromatográfiás úton távolítjuk el a reá- 5 gálatlan kiindulási anyagot. 1,15 g (RS)-l-ciano-1 - (6-/4-fluor-fenoxi/-pirid-2-il) -metanolt kapunk.

NMR-spektrum vonalai (CDC13): 6=2,2- -3,2 (széles, 1H), 5,41 (s, 1H), 6,85-7,95 (m,

7H) ppm.

Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm) : 3600-3100, 1600, 1590, 1580, 1490, 1010,

830, 805 cm-1.

b) lépés: A végtermék (XV. hatóanyag) előállítása

200 mg (RS)-l-ciano-l-(6-/4-fluor-fenoxi/-pirid-2-il)-metanol, 250 mg ( 1RS,cisz)-3-II.

9

- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop- 1-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav, 5 mg 4-(dimetil-amino)-piridin, 210 mg diciklohexil-karbodiimid és 5 ml vízmentes diklór-metán elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük: A kivált szilárd csapadékot kiszűrjük, a szűrletből lepároljuk az oldószert, es az olajos maradékot oszlop-kromatográfiás úton tisztítjuk. Viszkózus olaj formájában 260 mg (1RS,

10 cisz) -3- (Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-1 - -il)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav- (RS) -- (1-ciano-l- [6- (4-fluor-fenoxi) -pirid-2-il] -mell) -észtert kapunk.

15 3. példa

Az 1. példában vagy a 2. példa b) lépésében ismertetett eljárással állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt hatóanyagokat a megfelelő alkoholok és karbonsavak vagy savklo- 20 r dok reakciójával.

tábláját

10

A ható- Eljárás NMR (CDC13) anyag (példa ő, ppm jele száma)

IR (folyadékfilm)

cm-1

II.

1.

1,2-1,4

(m, 6H), 1,85 (d,

1H),

1750,

1600,

1580,

2,45

(m,

1H), 6,1 (ö, 1H),

1498,

1286,

1228,

6,3

(s,

1H), 6,85-7,8 (m,

8H)

1200,

1 150

III.

1.

1,15-1,4

(m, 6H), 1,75-2,5

1 745,

1596,

1578,

(m,

2H) ,

6,1 (d, 0, 5H), 6

,2-1494,

1448,

1276,-6,25 (m

, 1H) , 6,7-7,8 (m,

8,5 H)

1200,

1130

IV.

1.

1,2-1,4

(m, 6H), 2,0-2,4

1 750,

1600,

1580,

(m,

2H),

6,3 (d, 1h:, 6,75-1496,

1452,

1280,-7,9

(m,

9H)

1200,

1135,

1080

V.

1.

1,25

(s,

3H), 1,34 (s, 3H)

9

1736,

1600,

1582,

1,86

(d,

1H), 2,4 (n, 1H),

1496,

1454,

1286,

5,16

(s,

2H), 6,2 (d,1H),

1226,

1170

6,7-7,8

(m, 8H)

M

>

1.

1,28

(d,

6H), 2,1-2,25 (m,

2H) ,

3000-3850,

1 735,

5,09

(s,

2H), 6,06-7,78 (m

, 7H)

1600,

1580,

840

VII.

1.

1,22

, 1,

28, 1,31, (3s, 6H)

9

3100-2900,

1 740,

1,7-2,8

(m, 2H), 5,13 (q,2H),

1600,

1580,

1500,

5,5

(d,

1H), 6,6-7,8 (m, 7H)

1455,

1355,

870,

850,

735,

700

VIII.

1.

1,28

(d,

6H), 2,02-2,3 (q,

2H) ,

1735,

1600,

1595,

5,08

(s,

2H), 6,7-7,8 (m,

8H)

1580,

1490,

835

IX.

1.

1,29

(d,

6H), 2,05-2,3 (m,

2H) ,

2930,

2915,

1 735,

5,11

(s,

2H) , 6,7 (d,- 1H) ,

1595,

1580,

1490,

6,95-7,75 (m, 8H)

710,

690

X.

1.

1,27

(d,

6H), 1,8-2,3 (m,

2H) ,

3070-2950,

1740,

6,28

(d,

1H) , 6,9 (d, 1H) ,

1595,

1580,

1445,

7,0-7,8

(m, 8H)

760,

695

X

H

1.

1,27

(s,

6H) , 1 ,94-2,29 (m

9

2950,

1730,

1600,

2H),

5,1

1 (s, 2H), 5,8, 5,

9,

1580,

1490,

1450,

6,2

és 6

,3 (q, 1H), 6,63-850,

780,

700,-7,75 (m

, 8H)

XII.

1.

1,30

(d,

6H), 1,9-2,25 (m,

2H),

3080,

2950,

1 740,

5,8

és 6

,1 (d, 1H), 5,28

1600,

1580,

1490,

(d,

1H) ,

6,9-7,5 (m, 7H),

850,

770,

700,