193691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves szulfidok és oligoszulfidok előállítására
193691 verés intenzitásának szabályozásával előnyösen 40 45PC hőmérsékletet tarthatunk, A reakció előrehaladtát a szerves fázis öszszetételének vizsgálatával követhetjük, pl. a fajsúly, törésmutató ellenőrzésével, vagy kromatográfiás vizsgálattal. Ha a szerves halogenid mennyisége nem haladta meg a sztöchiometrikus arányt, teljes mennyisége reagál, és kiindulási vegyület nem szennyezi a terméket. A keletkezett termék nem oldódik a vizes fázisban, fajsúlykülönbség alapján elválasztható. A kitermelés közel elméleti, és a termék tisztasága is legtöbb célra kielégítő, vagy kívánt esetben desztillálóval, vízgőz-desztillációval tovább tisztítható. A módszer rendkívül általánosan alkalmazható, az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Akár az alkil-halogenid minősége, akár a katalizátor mennyisége és minősége a megadott körön belül tetszőlegesen megválasztható, a reakció lefutása és a termék minősége jól kézben tartható. Katalizátor nélkül azonban a reagáltatás hosszú időt igényel, a kitermelés rosszabb és a termék szenynyezettebb. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be, anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 1. példa Dietil-diszulfid előállítása Keverővei, adagolótölcsérrel, visszafolyó hűtővel felszerelt 1 literes gömblombikban 100 cm3 vízben feloldunk 250 g nátrium-szulfid-nonahidrátot (Na2.9H2O;l,01 mól), majd 33,4 g elemi ként (1,04 mól) adunk hozzá és teljes oldódásig keverjük. A keverést folytatva 0,2 g trihexil-amint és 218 g (2,0 mól) etil-bromid elegyét csepegtetjük az oldathoz, 35°C hőmérsékletet tartva. A keverést addig folytatjuk; míg az etil-bromid teljes mennyisége reagál (30 — 40 perc). A fázisokat elválasztjuk. A szerves fázis /dietil-diszulfid (120 g — 98%), tisztasága 95%. (GLC analízissel). 2. példa Dietil-diszulfid előállítása Az 1. példa szerint járunk él, de katalizátort nem alkalmazunk. A reakcióhoz intenzív keverés és reflux forralás mellett 2 óra időtartam szükséges. A nyert dietil-diszulfid mennyisége 90 g 74%, tisztasága 90%. Az 1. példávalősszehasonlítva a kitermelés rosszabb és a termék szennyezettebb. 3. példa Dietil-triszulfid előállítása Az 1. példa szerinti berendezésben 200 cm3 vízben 210 g kálium-szulfid-pentahidrátot (K2S.5H20; 1,05 mól) oldunk, 67,3 g elemi kénnel (2,1 mól) teljes oldódásig keverjük. Az oldathoz 0,1 g Tween 80 emulgátort (polioxi-etilén) -szorbitan-mono-oleátot (m=20) adunk, és 218 g etilbromidot (2,0 mól) hozzá-3 csepegtetve továbbiakban az 1. példa szerinti módon járunk el. A nyert dietil-triszulfid mennyisége 140 g, 97%, tisztasága (GLC analízissel) 95%. 1—2% dietil-diszulfid és tetraszulfid szennyezi. 4. példa Dipropil-szulfid előállítása Az 1. példa szerinti berendezésben 250 g nátrium-szulfidnonahidrátot (Na2S.9H20; 1,04 mól) oldunk 150 cm3 vízben, 0,4 g trioktil-amint hozzáadva 40—50°C hőmérsékletet tartva 246 g n-propil-bromidot (2,0 mól) csepegtetünk az oldathoz. Továbbiakban az 1. példa szerinti módon járunk el. A reakció szükséges időtartama 30 — 40 perc. A nyert dipropil-szulfid mennyisége 117 g (98%).tisztasága (GLC módszerrel)97—98% 5. példa (összehasonlító) Dipropil-szulfid előállítása A 4. példa szerint járunk el, de katalizátort nem alkalmazunk. A reakció 3 óra alatt játszódik le. A nyert termék mennyisége 102 g (85%), tisztasága (GLC analízissel) 88%. 6. példa Dipropil-diszulfid előállítása A 4. példa szerinti módon járunk el, de a nátrium-szulfid oldatban 33,4 g elemi ként (1,04 mól) oldunk, és a katalizátor 0,1 g trihexil-amin. A nyert dipropil-diszulfid mennyisége 146 g (97%), tisztasága (GLC módszerrel) 96%. 1—2% dipropil-mono-és—triszulfid szennyezi. 7. példa Dipropil-triszulfid előállítása A 6. példa szerinti módon járunk el, de az oldott elemi kén mennyisége 66,8 g (2,08 mól), és a katalizátor 0,4 g nonil-fenol-poliglikol-éter Cm=30, Renex 688 emulgátor. A nyert dipropil-triszulfid mennyisége 185 g (96%), tisztasága 95%. 8. példa Dipropil-tetraszulfid előállítása A 6. példa szerinti módon járunk el, de az oldott elemi kén mennyisége 100,Og (3,12 mól) és a katalizátor 0,1 g tributil-amin és 0,1 g cetil-poliglikol-éter (m=16 G. 3816 emulgátor) elegye. A nyert dipropil-tetraszulfid mennyisége 206 g (96%), tisztasága 93% (HPLC módszerrel) . 9. példa Diallil-szulfid előállítása A 4. példa szerint járunk el, de 153 g allil-kloridot reagáltatunk. A nyert diallil-szulfid mennyisége 112 g (98%), tisztasága 97% (GLC módszer). 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
