193666. lajstromszámú szabadalom • Benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid hatású szerek és eljárás a benzoik-karbamid-származékok előállítására

193666

11. más benzoil-karbamid-származékok, például N- (2,6-difluor-benzoil) -N’- (4-klór-fenil)-karbamid.

Atkaölő hatású vegyületek, például:

1. szerves ónvegyületek, például triciklohexil-ón-hidroxid és di [tri(2-fenil-2-metil-propil)-ón]-oxíd;

2. szerves halogénvegyületek, például izopropil- (4,4’-dibróm-benzilát), 1,1-di (4-klór-fenil)-2,2,2-triklór-etanol és 2,4,5,4’-tetraklór-difenil-szulfon;

3. szintetikus piretroidok,

és továbbá [2,6-dimetoxi-a- (etoxi-imino)-3- -klór-benzil]-benzoát és 0,0-dimetil-S- [(N-metil-karbamoil) -metil] -foszforotioát.

Gombaölő hatású vegyületek, például:

1. szerves ónvegyületek, például trifenil-ón-hidroxid és trifenil-ón-acetát;

2. alkilén-bisz (ditiokarbamát)-ok, például cink-[etilén-bisz (ditiokarbamát) ] és mangán- fetilén-bisz(ditiokarbamát') ] ;

3. 1-acil- vagy l-karbamoil-benzimidazol-2-il-karbamátok és 1,2-bisz [3-(alkoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol és továbbá [2,4-dinitro-6- ( 1 -metil-heptil) -fenil] -krotonát, 5-amino-1- [bisz(dimetil-amino)-íoszforil] -3-fenil-1,2,4-triazol, N-(triklór-metiltio)-ftálimid, N- (triklór-metiltio) -tetrahidroftá limid, N-- ( 1,1,2,2-tetraklór-etiltio) -tetrahidroítálimid, N- (diklór-fluor-metiltio) -N-fenil~N,N’-dimetil-szulfamid, tét ra klór-izof ta Ion itril, 2-(4’-tiazolil) -benzimidazol, [5-butil-2- (etil-amino) - -6-metil-pirimidin-4-il] -N,N-dimetil-szuIfamát, 3,3-dimetil-1 - (4-kíór-fenoxi) -1 - ( 1,2,4-triazol-l-il)-2-butanon, a-(2-klór-fenil)-a-(4 - -klór-fenil) -5-pirimidinil-metanol, 3- (3,5-dtklór-fenil) -1 - (N-izopropil-karba moil) -hidantoin, N - ( 1,1,2,2-tetraklór-etiltio)-4-ciklohexén-1,2-karboximidin, N- (triklór-metil-tio) -4-ciklohexén-1,2-dikarboximidin, N-tridecil-2,6-dimetil-morfolin.

A találmány szerinti peszticid készítmények a kívánt gyakorlati alkalmazás céljára való adagolása mindenesetre különböző tényezőktől függ, például az alkalmazási területtől, a kiválasztott hatóanyagtól, a készítmény formájától, a fertőzés természetétől és kiterjedtségétől és az időjárási körülményektől.

Általában azt tartjuk, hogy kielégítő eredményeket hektáronként 1—5000 g hatóanyagnak megfelelő adagolással érünk el.

Az előbbiekben említett „takarmányon át” való alkalmazásnál a hatóanyagot a takarmányba keverjük olyan mennyiségben, amely rovarölő alkalmazás céljára hatásos.

A találmány szerinti vegyületek új vegyületek, amelyek hasonló vegyületek előállítására önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő.

A találmány szerinti vegyületek úgy állíthatók elő, hogy (III) általános képletü szubsztituált anilint — amelynek képletében

7

R3, R4, RJ és A jelentése az előbb megadottakkal azonos — (IV) általános képletü vegyülettel — amelynek képletében

R,, R2 és X jelentése szintén az előbb megadottakkal azonos — reagáltatunk.

A találmány szerinti új vegyületek úgy is előállíthatok, hogy (V) általános képletü szubsztituált benzamidot — amelynek képletében

R, és R2 jelentése az előbb megadottakkal azonos — (VI) általános képletü vegyülettel -amelynek képletében

R3, R,, R5, X és A jelentése az előbb megadottakkal azonos reagáltatunk.

Az előbbi reakciókat előnyösen szerves oldószer, például aromás szénhidrogén, alkil-halogenid, ciklikus vagy nem ciklikus dialkil-éter vagy acetonitril jelenlétében valósítjuk meg 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.

Bár az előbb jelzett előállítási módszerek a legalkalmasabbak, az új vegyületek más módon is előállíthatok, például ahogy az előbb említett 7105350 sz. hollandiai szabadalmi leírásban leírják vagy a 7806678 vagy 8005588 sz. hollandiai szabadalmi leírásban leírt módszerek szerint.

A találmányt a következő speciális példák leírásával szemléltetjük részletesebben.

1. példa

N -{4- [{[ (a-Ciklopropil-4-klór-benzilidén) - -amino] -oxi}-metil] -fenil}-N’ - (2,6-difluor-benzoil)-karbamid (1) előállítása.

36,6 g (2,6-dif 1 uor-benzoi 1 ) -izocianát 50 ml vízmentes dietiI-éterrel készített oldatát külső hűtés közben 0°—10°C-on hozzáadjuk 59,0 g 4- [j ] (a-ciklopropil-4-klór-benzilidén)-amino] - -oxi}-metil] -anilin 700 ml vízmentes dietil-éterrel készített oldatához. Az elegyet 3 óra hoszszáig keverjük 0—10°C-on, utána a keletkezett csapadékot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk, és megszárítjuk. A kapott 76,0 g terméket szilikagélen kloroformmal eluálva kromatografáljuk. A kívánt terméket elkülönítve 60,7 g anyagot kapunk protonmágneses rezonanciaspektrum alapján legalább 95%-os tisztaságban. A kapott termék 145—175°C hőmérséklettartományban olvad, és körülbelül egyenlő mennyiségben tartalmazza a szín- (syn-) és anti-formát. Egy másik kísérletben a kívánt termék a szín-(syn) és antiformát 85:15 arányban tartalmazta; olvadáspont 187—19I°C.

A kiindulási anilinszármazékot a megfelelő nitrovegyiiletből kapjuk hidrogénnel Raney-nikkel katalizátorral redukálva etil-acetát és etanol 2:1 térfogatarányú oldószerelegyben. 4- [{[ ( ct-ciklop ropi 1-4-k lór - ben z i 1 i -dén) -amino] -oxi}-metil] -1 -nitro-benzolt ciklopropil- (4-klór-fenil) -ketonoxim (4-nitro-benzil)-bromiddal metanol oldószerben nátriummetoxid jelenlétében végzett reagáltatásával

8

5

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65