193654. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoxazin-származékot tartalmazó fungicid készítmények és eljárás benzoxazin-származékok előállítására
193654 3 I. táblázat (I) általános képletü vegyületek R1 R2 X 6-OCH3 H 0 6-OCH3 H S 6-CO-C6H5 H 0 6-F H 0 6-F H S 7-F H 0 7-F H S 6-F 8-F 0 6-F 8-F s 6-(CH2)2-CH(CH3)2 H 0. 6-(CH2)2~CH(CH3)2 H s 6-(CH2)2-CH(CH3)2 8-(CH2)2-CH(CH3)2 0 6-(CH2)2-CH(CH3)2 8-(CH2)2-CH(CH3)2 s 6-C^H3(t) 8-C^Hg(t) 0 6-Cl,H9 ( t) 8-C^Hg(t) s 6-CH3 00 1 0 K co 0 6-CH3 00 1 O S3 to s 6-C2H5 8-C2H5 0 6-C2Hs 8-C2H5 s 6-(CH2)9-CH3 H 0 6-SCH3 H s Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 4,5-trimetilén-l,4-benzoxazin-3-ont és klórt használunk, a reakció menetét az A reakcióvázlattal [(a) eljárás] szemléltethetjük. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 5-klór-8-hidroxi-1,2,3,4-tetrahidro-kinolint és klór-acetil-kloridot alkalmazunk, a reakció menetét a B reakcióvázlat tünteti fel [(b) eljárás]. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 6-klór-4,5-trimetilén-1,4-benzoxazin-3- -ont és foszfor-pentaszulfidot használunk, a reakció menetét a C reakcióvázlattal mutathatjuk be. [(c) eljárás]. Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 7-nitro-4,5-trimetilén-l ,4-benzoxazin-3- -ont és hidrogént alkalmazunk [d) eljárás] a reakció lefutását a D reakcióvázlattal szemléltethetjük. Amennyiben kiindulási anyagként 7-amino-4,5-trimetilén-l,4-benzoxazin-3-ont és nátrium-nitritet, valamint sósavat, továbbá réz-cianidot használunk, a reakció menetét a J reakcióvázlat mutatja be [e) eljárás]. Az a) eljárásnál kiindulási anyagként használt (II) általános képletű 4,5-trimetilén-benzoxazin-3-on ismert vegyület (4133954 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Hasonlóképpen ismertek az a) eljárásnál alkalmazott elektrofil reagensek is. Halogénezőszerként célszerűen klórt, brómot vagy más halogénvegyületet, mint például bróm-kloridot, vagy jód-kloridot használunk; nitrálószerként alkalmazhatunk salét- 35 romsavat; nitrozálószerként használhatunk salétromossavat, szulfonálószerként szerepelhet kénsav; alkilezőszerként figyelembe jöhet például egy alkil-klorid vagy -bromid, továbbá alkoholoknak valamely erős ásványi 40 savval, így például kénsavval képzett elegye; acilezőszer ként alkalmazhatunk sav klór i dókat vagy -bromidokat; klór-metilezőszerként használhatunk például' formaldehidet sósavval elegyítve. 45 Fenti célokra általában ismert vegyületeket alkalmazunk. A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott 8-hidroxi-l,2,3,4-tetrahidro-kinolin 50 a (III) általános képlettel írható le. A (III) általános képletü 8-hidroxi-1,2,3,4- -tetrahidro-kinolin-származékok részben ismertek (például Ind. J. Chem. 12 (1974), 252). 55 E vegyületeket oly módon lehet előállítani, ha a megfelelő (IV) általános képletü 8-hidroxi-kinolint — a képletben R1 és R2 jelentése a fenti — ismert módon hidrogénnel és megfelelő katalizátor, így például Raney- 6o -nikkel alkalmazásával, oldószerben mint tetrahidrofurán, 30—180°C közötti hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt, parciálisán hidrogéneznek vagy az (V) általános képletü 8-hidroxi-1,2,3,4-tetrahidro-kinolint megfelelő g elektrofil reagenssel ismert módon, adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatnak, 3
