193590. lajstromszámú szabadalom • Trihalogén-metil-csoportokkal szubsztituált heteroaril-karbonil-metilén csoporttal helyettesített heterociklikus vegyületeket tartalmazó fényérzékeny kompozíciók és eljárás ezeknek a vegyületeknek az előállítására
193590 d) 0-20 t% egyéb segédanyagot,’ előnyösen színezéket, pigmentet, polimerizációs inhibitort, nedvesítőszert, lágyítót és/vagy gyantát tartalmaz. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek aktinikus sugárzás hatására szabad gyökké alakulnak, amelyek kémiai reakciók, különösen gyökös polimerizáció iniciálására alkalmasak. E vegyületek továbbá hidrogén-halogenidet hasítanak le, amely savval katalizált reakciók, (például acetát-vegyületek hasításánál) vagy sóképzési (például indikátorok színátcsapása) reakciók indítására alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárással előállított előnyös vegyületeknél L hidrogénatomot, M adott esetben halogénatommal, alkoxicsoporttal szubsztituált 1,2-fenilén-csoportot, előnyösen szubsztituálatlan feniléncsoportot jelent. Amennyiben M jelentése többgyűrűs arilcsoport, az előnyösen 2 benzolgyűrű. M jelenthet továbbá 1,2- vagy 1,3-alkenilén-csoportot is, amelyek adott esetben például halogénatommal, alkoxi-karbonil-, a 1 ki 1 - vagy árucsoporttal szubsztituálva lehetnek. Q jelentése előnyösen kénatom vagy előnyösen 3-7, még előnyösebben 3 szénatomos dialkil-metilén-csoport. Q lehet továbbá szelénatom vagy 1,2-alkenil-csoport. Különösen előnyös, ha Q= kénatommal és különösen, ha ez egy öttagú gyűrű tagját képezi. Ha R jelentése alkil- vagy alkoxi-csoport, az általában 1-8, előnyösen 1-6 szénatomot tartalmaz, amelyek lehetnek egyenes vagy elágazóláncúak vagy adott esetben ciklikusak, például lehet ciklohexilcsoport. Az aralkil-csoport lehet például benzil- vagy fenetil-csoport. R előnyös jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport. R1 jelentése előnyösen egygyűrűs aromás, előnyösen karbociklikus csoport, például benzol-csoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, alkoxi-csoporttal vagy alkilcsoporttal szubsztituálva lehet. Általában az n=l jelentés az előnyös. A találmány szerinti eljárásnál B. A. Mistr, V. Laznicka és M. Vavra eljárásával analóg módon járunk el [Coll. Czech. Chem. Commun. 36, (1971), 150] és (II) általános képletű vegyületet vagy (III) általános képletű vegyületet (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, az A reakcióséma szerint. A (III) általános képletben A jelentése szervetlen anion, előnyösen halogenid-, tetraíluor-borát-, perklorát- vagy valamilyen szerves, előnyösen szulfonát- vagy alkil-szulfonát-anion, míg a többi szubsztituens jelentése a korábban megadottakkal azonos. A találmány szerinti eljárásnál a reakciót előnyösen N-bázis jelenlétében végezzük. Erre a célra alkalmazhatunk például trietil-amint, dimetil-benzil-amint, dietil-benzil-amint, N-etil-diciklohexil-amint, N-etil-piperidint, N-metil-piperidint, N-metil-morfolint, N-etil-3 4-morfolint, N-etil-pirrolidont, 1,8-diaza-biciklo- (5,4,0) -undek-7-ént, 1,4-diaza-biciklo- (2,2, 2)-oktánt vagy piridint, és a bázisok általábar oldószerként is szolgálnak, de a reakciót más inert oldószerben is kivitelezhetjük, így például benzolban, toluolban, dimetil-formamidban. tetrahidrofuránban, dietil-éterben, diizopropil-éterben vagy metilén-kloridban. A reakciót általában 0 és 100°C közötti hőmérsékleten végezzük, és a karbonsav-halogenid mennyisége 1-4, előnyösen 1 —1,5 mól, egy-egy mól (II) illetve (III) általános képletű vegyülete számítva, olyan vegyületeknél, amelyekben L=H, és olyan vegyületeknél pedig amelyeknél L=CO(R')rt(Cl3)m 2 és 3 közötti mólmennyiség. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket fotoiniciátorként alkalmazhatjuk fotopolimerizálható rétegeknél, amelyek monomerből, kötőanyagból és iniciátorból állnak. Erre a célra alkalmazható fotopolimerizálható monomereket például a 2 760 863 és 3 030 023 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertetnek. Előnyös monomerként alkalmazhatjuk tönbértékű alkoholok akril- és metakrilsav-észtereit így például a diglicerin-akrilátot, valamint a polietilénglikol-dimetil-akrilát, továbbá trimetilol-etán, trimetilol-propán, pentaeritrit, valamint többértékű alifás alkoholok akrilátjait és metakrilátjait. Előnyösen alkalmazhatjuk továbbá diizocianátok és többértékű alkoholok parciális észtereinek reakciótermékét is. Ilyen monomereket írnak le példáu' a 20 64 079, 23 61 041 és 28 22 190 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásokban. A rétegek monomertartalma általában ld—80, előnyösen 20—60 tömeg% közötti értek. Kötőanyagként számos oldható szerves polimerizátum felhasználható, így például poliamidok, polivinil-észterek, polivinil-acetálok, polivinil-éterek, epoxid-gyanták, poliakrilsav-észterek, polimetakrilsav-észterek, poliészterek, alkidgyanták, poliakrilamidok, poli\ inil-alkohol, polietilénoxid, polidimetil-akrilamid, polivinil-pirrolidon, polivinit-metilformamid, polivinil-metilacetamid, valamint a fentiekben felsorolt homopolimerizátumok monomerjeinek keverék-polimerizátumai is. Kötőanyagként felhasználhatók továbbá különböző természetes vagy átalakított természetes anyagok, így például zselatin vagy cellulóz-éter. Kötőanyagként olyan anyagokat is felhaszlálhatunk, amelyek vízben nem, csak vizesalkoholos oldatokban oldódnak, vagy legalább duzzadnak, akkor, az ilyen anyagokkal készített rétegek vizes-alkoholos előhívókkal előhívhatók. Ilyen anyagok például a következő csoportokat tartalmazzák: -COOH, -P03H2, -S03H, -S02NH-, -S02NHS02- és -S02-NH-CO-. Példaként a fenti anyagokra a következőket említhetjük: maleinátgyanták, N-(p-tolil-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
