193582. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 5-)amino-metil)-1,3-oxatiolán-szár,azékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás 5-(amino-metil)-1,3-oxatiolán-származékok előállítására
193582 Ha kiindulási anyagként például 5-klór-metil-2-/1 - (4-klór-fenoxi)-2-metil/-prop-2-il-2-metil-l,3-oxatiolánt és piperidint használunk, a reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt 5-helyzetben szubsztituált 1,3-oxatiolánokat a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R1 és R2 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel, X jelentése előnyösen klór- vagy brómatom. A (II) általános képletű, 5-helyzetben szubszubsztituált 1,3-oxatiolánok újak. Az (II) általános képletű vegyületek elvileg ismert módszerekkel előállíthatok, ha egy (IV) általános képletű aldehidet vagy ketont, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, egy (V) általános képletű tiopropanol-származékkal reagáltatunk, a képletben Y jelentése halogénatom vagy hidroxilcsoport, adott esetben hígítószer, így dietiléter jelenlétében és adott esetben katalizátor, így bór-trifluorid jelenlétében 0-120°C közötti hőmérsékleten, és ha Y jelentése hidroxilcsoport, a kapott (Ilb) általános képletű 5-hidroxi-l,3- -oxatiolánt, a képletben R1 és R2 jelentése a fenti, egy (VI) általános képletű, adott esetben szubsztituált alkiJ-, vagy fenil-szulfonil-halogeniddel, a képletben Hal jelentése halogén-, előnyösen klóratom, Z jelentése adott esetben szubsztituált alkil- vagy fenilcsoport, előnyösen metil-, trifluor-metil- vagy 4-metil-fenilcsoport, adott esetben hígítószer, így dietil-éter jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, így piridin vagy trietil-amin jelenlétében —20°Cés + 100°C közötti hőmérsékleten egy (IIc) általános képletű vegyületté alakítjuk, a képletben R1 , R2 és Z jelentése a fenti. A (IV) általános képletű ketonok ismertek (32 10 725 és 30 48 266 DE közrebocsátás! iratok) vagy ismert módszerekkel egyszerűen előállíthatok. Az (V) általános képletű tiopropanol-származékok és a (VI) általános képletű szulfonil-halogenidek a szerves kémia általánosan ismeri vegyületei. A találmány szerinti eljárás során további kiindulási anyagként használt aminokat a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R3 és R4 előnyös jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott előnyös jelentésekkel. A (III) általános képletű aminok a szerves kémia általánosan ismert vegyületei. A találmány szerinti eljárás során adott esetben hígítószer jelenlétében dolgozunk. Hígítószerként előnyösen alkalmazhatók az 7 inert, szerves oldószerek, például aromás szénhidrogének, így benzol, toluol vagy xilol; halogénezett szénhidrogének, így széntetraklorid vagy klór-benzol; formamidok, így dimetil-formamid; nitrilek, így acetonitril vagy propionitril; alkoholok, így propanol vagy butanol; aminok, így trietil-amin vagy piridin, valamint erősen poláros oldószerek, így dimetilszulfoxid vagy hexametil-foszforsav-triamid. A találmány szerinti eljárást adott esetben savmegkötőként bázis jelenlétében végezzük. Ehhez felhasználható bármely szokásos szerves vagy különösen szervetlen bázis, előnyösen alkálihidroxidok vagy karbonátok, így nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát, valamint trietilamín vagy piridin Adott esetben a kiindulási anyagként használt (III) általános képletű amin egyidejűleg felhasználható hígítószerként és savmegkötőszerként is. A találmány szerinti eljárás során adott esetben katalizátor jelenlétében dolgozunk. Katalizátorként előnyösen alkálijodidokat, így kálium-jodidot használunk. A reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 50-250°C közötti, előnyösen 80-200°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósítható normál nyomáson, de túlnyomáson is. Túlnyomás esetén általában 1,5-5 atü, előnyösen 1,5-3 atü nyomáson dolgozunk. A találmány szerinti eljárás megvalósításához 1 mól (II) általános képletű szubsztituált oxatiolánt előnyösen 1-30 mól (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, attól függően, hogy az amint alkalmazzuk-e hígító és/vagy savmegkötőszerként. A végterméket a szokásos módon dolgozzuk fel. Az (I) általános képletű vegyületeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói előállításához a következő savak alkalmasak: halogén-hidrogén savak, mint sósav és hidrogén-brómid, különösen sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkciós karbonsavak és hidrdxi-karbonsavak, mint ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, valamint szulfonsavak, mint para-toluolszulfonsav és 1,5-naftalin-szulfonsav. Az (1) általános képletű vegyület savaddíciós sói legegyszerűbben a következő módon állíthatók elő, az (I) általános képletű vegyületet alkalmas inert oldószerben oldjuk és hozzáadjuk a savat, például a sósavat, és az ismert módon, például szűréssel elválasztjuk és adott esetben inert szerves oldószerben mossuk. ’ A találmány szerinti hatóanyagok erős fungicid hatással rendelkeznek, és előnyösen felhasználhatók nem kívánatos mikroorganizmusok leküzdésére. A hatóanyagok alkalmasak a növényvédelemben történő felhasználásra. A növényvédelemben fungicid szereket Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytri-8 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
