193536. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroxi-alkán- és alkén-, tetrahidrofurán- és tetrahidropirán-származékok előállítására
0 Ha az -0R8 csoportban R8 védőcsoport, azt például egy megfelelő savas katalizátorral, vízben végzett kezelés útján távolttjuk el. Egyidejűleg egy, esetleg a fenilgyűrűn jelenlévő védőcsoport is lehasad. A reakció eredményeképpen egy (IX) általános képletű trifenil-diol képződik — a képletben R,, R3 és n jelentése"ïïlkofâbban megadott. Egy (IX) általános képletű trifenil-diolt ezután dehidratálhatunk például egy alkalmas savas katalizátor használatával, víz jelenlétében vagy vízmentes körülmények között. A reakciókörülményektől függően a reakció eredményeképpen vagy egy (X) általános képletű trifenil-ciklo-oxa-alkán vagy egy (XI) általános képletű trifenil-aikenol'-;-— a képletekben R,, R3 és n jelentése a korábban megadott —- vagy ezek elegye képződik. Ha a védőcsoport lehasítását és a dehidratálást kombináljuk, akkor egyetlen művelettel előállítható a (X) általános képletű trifenil-ciklo-oxa-alkán vagy (XI) általános képletű trifenil-alkenol vagy ezek elegye valamely (VIII) általános képletű, védett trifenil-diolból. Megfelelő reakciókörülményeket választva a (XI) általános képletű trifenil-alkenői előállítható a (X) általános képletű trifenil-ciklooxa-alkánból is. A (VIII) általános képletű, védett trifenil-diolból a benzilcsoport előnyösen katalitikus hidrogénezéssel távolítható eh Ezután a reakciókörülmények megfelelő megválasztásával ugyanazok a (IX) — (XI) általános képletű vegyületek állíthatók elő, mint a tetrahidropiranil-csoport eltávolításakor. Egyidejűleg egy, a fenilgyűrühöz esetleg kapcsolódó benzilcsoport is lehasad. A (VIII) általános képletű,védett trifenil-diolok védőcsoportjának eltávolítása és a dehidratálás elvégezhető fordított sorrendben a következőképpen: először a (VIII) általános képletű, védett trifenil-diolt dehidratáljuk, például egy savanhidrid és savklorid elegyével, majd egy így kapott (XII) általános képletű,védett trifenil-alkenol — a képletben R,, n, R8 és R3 jelentése a korábban megadott védőcsoportját eltávolítjuk a korábban ismertetett módon, egy (XI) általános képletű trifenil-alkenolt kapva. A dezoxi-benzoin vagy egy (III) általános képletű dezoxi-benzoin-származék alkilezhető továbbá valamely (IV) általános képletű, nem védett halogén-alkohollal — a képletben R8 hidrogénatomot jelent — is, majd egy kapott (V) általános képletű, nem védett difenil-oxo-alkanol — a képletben Rg hidrogénatomot jelent — tovább reagáltatható valamely (VI) általános képletű fenil-magnézium-halogenid-származékkal vagy egy megfelelő (VII) általános képletű lítiumvegyülettel. Ebben a reakcióban egy (VIII) általános képletű, nem védett trifenil-diol — a képletben R8 hidrogénatomot jelent — képződik. A dehidratálást, valamint a fenilgyűrűn esetleg védőcsoportként jelenlévő csoport eltávolítását a korábbiakban ismertetett módon hajthatjuk végre. 4 4 A találmány b), eljárása értelmében eljárhatunk továbbá úgy is, hogy valamely (XIII) általános képletű „sztirol“-származékot — a képletben R, jelentése a korábban megadott, n, értéke 0 vagy I és R9 jelentése -CHO, -CH2OH, -COOH vagy az utóbbi észterezett származéka — egy alumínium-hidrid típusú redukálószerrel, például lítium-alumfnium-hidriddel reagáltatunk, egy (XIV) általános képletű alumíniumkomplexet — a képletben R, jelentése a korábban megadott n, értéke 1 vagy 2 — kapva. Ezt a komplexet azután valamely (XV) általános képletű benzofenon-származékkal — a képletben R3 jelentése a korábban megadott — reagáItatva egyetlen lépésben egy (IX) általános képletű trifenil-diolt kapunk. Az utóbbi vegyületeket azután például valamely (XVI) általános képletű karbonsav-anhidriddel — a képletben n értéke a korábban megadott — vagy a megfelelő karbonsavakkal reagáltatva a primer hidroxilcsoport észtereződik, és a megfelelő (XVII) általános képletű trifenil-diol-észterek — a képletben R,, R3 és n jelentése a korábban megadott — képződnek. Egy ilyen észtert ezután dehidratálunk, például egy karbonsav-kloriddal, ami.kor egy (XVIII) általános képletű trifenil-észtert — a képletben R,, R3 és n jelentése a korábban megadott — kapunk. Ezután az észtercsoportot hidrolizáljuk, egy (XI) általános képletű trifenil-alkenolt kapva (ii) lépéssorozat). A (IX) általános képletű trifenil-diolok, (X) általános képletű trifenil-ciklo-oxa-alkánok vagy (VIII) általános képletű, védett vagy nem védett trifenil-diolok — a képletben -OR8 jelentése benziloxi-, hidroxilvagy tetrahidropiraniloxi-csoport — és egy alkalmas savas katalizátor egy 1—5 szénatomos karbonsavban történő reagáltatása útján ugyancsak előállíthatok a (XVIII) általános képletű trifenil-észterek. Erősebb reakciókörülmények hatására egyidejűleg felhasad egy esetleg jelenlévő éterkötés, és így egy megfelelő fenol képződik. A (XVIII) általános képletü vegyületek előállíthatok valamely (XI) általános képletű trifenil-alkenolt egy 1—5 szénatomos karbonsavban melegítve vagy visszafolyató hűtő alkalmazásával forralva is. A találmány értelmében eljárhatunk továbbá ügy is, hogy valamely (XIX) általános képletű étert — a képletben R,, R4 és n jelentése a fenti, R10 alkil- vagy aralkilcsoportot jelent — dezalkilezünk, egy megfelelő (XX) általános képletű 4-hidroxi-fenil-difenil-alként — a képletben R,, R4 és n jelentése a korábban megadott — kapva. Ugyanilyen módon a másik két íenilcsoporton is felhasíthatók- az éterkötések. Továbbá egyigyejűleg is felhasitható számos éterkötés, bisz- vagy trisz-fenolokat adva. A találmány értelmében eljárhatunk továbbá úgy is, hogy valamely (XX) általános képletű 4-(hidroxi-fenil)-difenil-alként például diazo-metánnal vagy bázikus körülmények 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
