193529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos vegyületek N-imidazolil-származékainak előállítására

193529

l,2-dihidro-3- ( 1 - imidazolü) -6-(2-karboxi-izopropiloxi) -naftalin;

Olvadáspont: 206—209°C;

Elemanalízis:

mért értékek: N == 8,97%, C = 68,05%,

H = 6,11%,

számított értékek C,7H,8N,0, összegképletre: C = 68,46%, H = 6,08%,

N = 9,39%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/ meti 1 a 1 - kohol/ /eeetsav— = 40/10/ /2,5;

R i = 0,69;

N.M.R. (DMSO-d6) fi p.p.m.: 1,50 (6H, s,

(CH3)2-C ) ,2,85 (4H, br s, -CHr -CH2-), 6,65

(1H br s,-CH=

= C-). 6,60—

8,11 (6H, m, arom ások -f- imidazol) ;

8. Példa

14,4 ml abszolút etilalkoholt adagoltunk lassan 2,2 ml tionil-kloridhoz 0°C hőmérsékleten, majd az elegyet szobahőfokra melegítettük, és 7 g 1,2-dihidro-3- ( 1 -imidazolil) -6 - -karboxi-naftalint adtunk hozzá. A reakcióelegyet ezután egy napig a visszafolyatási hőmérsékleten tartottuk, s egy éjszakán át szobahőfokon kevertük. Az oldószert és a tionil-klorid feleslegét elpárologtattuk csökkentett nyomás alatt, a maradékot pedig szilikagélen kromatografáltuk (eluensarány = kloroforrmmetilalkohol = 50:5), és ily módon 6,8 g 1,2-dihidro-3- ( 1 -imidazolil) -6-etoxi-karbonil-naftalint kaptunk.

Olvadáspont: 113—116°C.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 10,50%, C = 71,50%, H = 5,82%,

számított értékek C16H16N203 összegképletre: C = 71,64%, H = 5,97%,

N = 10,45%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/meti 1 a I - kohol =

39-CH2-), 280—3,40

(4H, m, -CHj-CH2-C = ), 4,39

N

(2H, q, CH2-0-C), O

6,92 (1H, s, -CH=), 7,28—8 (6H, m,

aromások + imid azol).

Ugyanilyen módón az alábbi vegyületet állítottuk még elő:

1,2-dihidro-3- ( 1 -imidazolil) -6- (2-etoxi-karbonil-vinil) -naftalin;

Elemanalízis:

mért értékek: N = 9,45%, C = 72,81 %,

H = 6,07%,

számított értékek C18H18N202 összeg-képletre: C = 73,47%, H =6,12%,

N = 9,52%,

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/ meti 1 a I - kohol = = 90/10;

Rf = 0,48;

N.M.R. (CDC13) 6 p.p.m.: 1,33 (3H, t, CH3),

2,65—3,20 (4H, m. CH2-CH2), 4,26

(2H, q, CH2-CH3), 6,40 (1H, d, CH= =CH-COO), 6,55

(1H, br s, CH=C-N), 7,1—7,9 (6H,

m, aromások-f-imidazol), 7,62 (1H, d, CH=CH-COO).

9. Példa

500 mg 1,2-dihidro-3-( 1 -imidazolil)-6-karboxi-naftalin 10 ml DMF-ben készített szuszpenziójához 2 ml tionil-kloridot adtunk. Miután jégfürdőben lehütöttük, ammóniát vezettünk keresztül a reakcióelegyen, keverés közben, 5 órán át, majd 12 óra hosszáig állni hagytuk. A keletkezett ammóniumsót kiszűrtük, és a szűrlethez dietil-étert adva csapadék vált ki, melyet szilikagélen kloroform/metilalkohol/ecetsav = 45/5/2,5 összetételű eluenssel kromatografáltunk. Ily módon 350 mg 1,2- -dihidro-3- ( 1 - imidazolil) -6-karbamoi 1-naftalint kaptunk.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroforny

/ m e t i I alkohol = - 50/5;

Rf =

N.M.R (CDgOH) Ô p.p.m.: 2,88 (2H, t, CH2--CH2-C=), 3,11

(2H, t CJÜ2-CH2- -C=), 6,78 (1H, s, -CH = ), 7,06—8,06 (6H, m, aromások + + imidazol) ;

I.R. (KBr) vmax cm-1: 1670 (C=0),

3520—3410 (N-H);

M.S. m/e 239 (M+).

10. Példa

202 mg lítium-alumínium-hidrid 2,4 ml száraz TIIF-ben készített szuszpenziójához 2,8 g 1,2-dihidro-3- ( 1 -imidazolil) -6-etoxi-karbonil-naftalin 22 ml vízmentes THF-ben készült oldatát adagoltuk csepegtetve 0°C-on, nitrogén atmoszférában. A reakcióelegyet

40

21

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65