193529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos vegyületek N-imidazolil-származékainak előállítására

193529

3440 (fenolos OH), 2690 és 2610 (NH+ kötés), 1645 (C=C kötés).

Hasonló módon a következő vegyületeket állítottuk még elő:

3- ( 1 Imidazol il) 2H-1 -benzopirán;

Olvadáspont: 50—52°C.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 14,01 %, C = 71,98%, H = 5,03%,

számított értékek C12H10N2O összegképletre: C = 72,71%, H = 5,08%,

N = 14,01%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: metilén- k 1 o r i d / /meti 1 alkohol == = 180/20;

R, = 0,5;

N.M.R. (CDC13) 6 p.p.m.: 5,04 (2H, d,-0-CH2), 6,50 (IH, br s, -CH2-C=Cü-), 6,80—7,70 (7H, m, aromások + imidazol) ;

1.2- dihidro-3- ( 1 -im id a zol il ) -6-karboxi-nafta- 1 in; Op.: 323-~326°C;

1.2- dihid ro-3- ( Him id azol il) -8-karboxi-nafta- I in ; Op.: 218—220°C;

A fent ismertetett eljárás során felhasznált 3,4-dihidro-2- ( 1 -imidazolil) -7-metoxi-1- -naítalin-olt 3,4-dihidro-2-( 1-imidazolil)-7 --metoxi-1 - (2H) - nafta lin-onnak nátrium-bórhidriddel való redukciója útján, a 2. példában leírt, 7-karboxi származékra vonatkozó módszert követve állítottuk elő.

Olvadáspont: 159—162°C.

Elemanalízis:

mért értékek: N = l 1,40%, C = 68,55%, H = 6,84%,

számított értékek C|4H,6N202 összegképletre: C = 68,83%, H = 6,6%,

N = 11,46%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroíorny

/ meti 1 a 1- kohol = = 180/20;

Rí = 0,3;

N.M.R. (CDCI3) Ô p.p.m.: 1,95—2,70 (2H, m,-CH0-CH0-CH-) , 2,91 (2H, m, CH2- -CH2-CH), 3,79

(3H, s, OCHQ. 3,88—4,40 (1H,

m, -CH-N-), 4,72— 6,20 (1H, m, -CH-OH), 6,20 (1H,

br s, OH), 6,64— 7,50 (6H, m, aromások + imidazol).

Az előbbi termék kiindulási anyagaként feltüntetett 3,4-dih i d ro-2- ( 1 -imidazolil ) -7-metoxi- 1 - (2H)-naftalin-ont 3,4-dihidro-2-bróm-7- -metoxi-1-(2H)-naftalin-on és imidazol reak-33

dójával állítottuk elő a 2. példában leírttal azonos módszer szerint.

Olvadáspont: 115—116°C.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 11,59%, C = 69,44%, H = 5,82%,

számított értékek Cl4HuN202 összegképletre: C = 69,40%, H = 5,82%,

N= 11,56%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/meti 1 a I - kohol = = 180/20;

R/ = 0,55;

N.M.R. (CDCI3) 6 p.p.m.: 2,42—2,72 (2H, m,

C H 2 - CH j - C H - ) ,

3,02—3,35 (2H, m, CH2-CH2-CH- ) , 3,84 (3H, s, OÇH3), 4,96 (IH, dd, -CH-), 6,96—7,58 {6H, aromások imidazol) ; l.R. (KBr): vc.c= 1700 cm'1.

A fent ismertetett eljárásban szereplő 3 4-dihidro-2-bróm-7-metoxi-1- (2H) -naftalin-ont az ismert 3,4-dihidro-7-metoxi-1 - (2H) -naftalin-on réz(II)-bromiddal való brómozása útján állítottuk elő a 2. példában leírttal azonos eljárást követve.

Olvadáspont: 78—80°C.

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/meti I a 1 - k o h 0 i = = 170/30;

___ 0 55.

NMÍ (CDCI3) p.p.m.: 2,45 (2H, m, -CH2--CH2-CH-), 2,95 (2H, m, -CH,-CHo-CH). 3,78 (3H, s, -OCH,). 4,66 (1H, dd, -CH-), 6,91—7,49 (3H, m,

aromások).

4. Példa

50 ml etanolban oldott 0,5 g 3-( 1 -imidazolil) -2,3-dihidro-6-metoxi-4H-1-benzopirán -4 on, 20 ml jégecet, valamint 5 ml tömény kénsav elegyét aktívszénre vitt 100 mg 10% palládium-tartalmú katalizátor jelenlétében hidrogéneztük 8 órán keresztül, 346446 Pa nyomáson és 80°C hőmérsékleten.

A katalizátort ezután kiszűrtük, a savas kémhatású oldatot ammónium-hidroxiddal semlegesítettük, majd metilén-kloriddal extraháltuk, azután szárítottuk, végül pedig bepároltuk. Ily módon 0,3 g 3,4-dihidro-3-( 1-imidazolil) -6-metoxi- 1-benzopiránt kaptunk. Elemanalízis:

mért értékek: N = 12,08%, C = 67,1 %,

H = 6,08%,

számított értékek C|3Hl4N202 összegképletre: C == 67,8%, H = 6,13%,

N= 12,16%;

N.M.R. (CDCI3) ő p.p.m.: 3,10 ( 1H, dd, -O-CH2-CH-CH), 3,42

34

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

18