193529. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos vegyületek N-imidazolil-származékainak előállítására

(1H, dd, -0-CH2- -CH-C-H), 3,80

I

H

(3H, s, -O-CH3),

4,10—4,25 (2H, m, -0-CH2-CH-), 4,67

(1H, m, -0-CH2- -CH-), 6,60—7,64

(6H, m, aromások + imidazol).

A fent ismertetett eljárásban szereplő 3(1- -imidazolil) -2,3-dihidro-6-metoxi-4H-1 -benzopirán-4-ont az alábbi módon állítottuk elő: 7 g 3-bróm-6-metoxi-2,3-dihidro-4H-l-benzopirán-4-on, 8 g imidazol,valamint 200 ml N,N-dimetil-formamid elegyét 60°C-ra melegítettük, és 5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartottuk.

Ezután az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtattuk, a maradékot 100 ml metilén-kloriddal felvettük, vízzel mostuk, majd pedig 8% töménységű sósavval extraháltuk. A savas kémhatású oldatot nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítettük, ezt követően metilén-klóriddál extraháltuk, szárítottuk, és bepároltuk. Ily módon 2 g 3- ( 1 -imidazolil) -2,3- -dihidro-6-metoxí-4H-1 -benzopirán-4-ont kaptunk.

Olvadáspont: 150—152°C (70%-os etilalkoholból átkristályosítva).

N.M.R. (CDCI3) Ô p.p.m.: 3,85 (3H, s, -O-CHa),

4,7 (2H, m, -0-CH2- -CH), 5,04 (1H, m, -0-CH2-CH), 6,9— 7,6 (6H, m, aromások -f- imidazol)

5. Példa

1,6 g 1,2-dihidro-3- (1-imidazolil)-6-karboxi-naftalin, 0,3 g 10% palládiumot tartalmazó aktívszén katalizátor, 70 ml 99%-os etilalkohol, 30 ml jégecet, valamint 5 ml tömény sósav elegyét szobahőmérsékleten 12 órán keresztül hidrogéneztük Parr-Burrgess-féle alacsony-nyomású hidrogénező-készülékben, 346446 Pa kiindulási nyomás mellett.

A 12 órás időtartam leteltével a hidrogén elméletileg számított mennyiségének 96%-a abszorbeálódott. Ezután a katalizátort kiszűrtük, az oldószert elpárologtattuk, majd a maradékot 50 ml vízzel kezeltük. Ily módon 1,3 g 1,2,3,4-tetrahidro-2- ( 1 -imidazolil) -7-karboxi-naftalin-hidroklondot kaptunk.

Olvadáspont: 28Ö°C.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 60,08%, H = 5,37%,

N =9,85%, Cl = 12,54%, számított értékek C14H15C1N202 összegképletre:

C = 60,32%, H = 5,42%,

N = 10,05%, Cl = 12,72%; Vékonyréteg-kromatográfia eluens: kloroform/

/metilalk o h o I / /ecetsa v=

35

= 17 0/ /30/1,5 ;

R, - 0,26

N.M.R. (DMSO-d6) 6 p.p.m.: 2,34 (2H, m,

CH2-CH2-CH), 3,03 (2H, m,

QH2-CH2-CH-), 3,38 (2H, m,

= C-CH2-CH), 4,88 (1H, m,

CH2-ÇH-CH2-), 7,30—9,30 (7H, m, COOH + aromások -|- imidazol)

I.R. (KBr): vt=0= 1690 cm'1.

Ugyanezen módon eljárva, még a következő vegyületeket állítottuk elő: cisz-3,4-dihidro-2-metil-3-( 1-imidazolil) - 6 - -karboxi- 1-ben zopirán-hidroklorid; Olvadáspont: 228—235°C.

Elemanalízis:

mért értékek: C = 56,2%, H =5,23%,

N =9,10%, Cl = 11,89%, számított értékek CuHi4N203.HC1 összegképletre:

C = 57,5%, H = 5,13%,

N = 9,50%, Cl'= 12,02%; N.M.R. (CDCI3) 6 p.p.m.: 1,17 (3H, d, -CH3),

3,25—3,67 (2H, m, -0-CH-CH-CH2) , 4,70 (1H, m, -0-CH-CH-), 5,23 (1H,

m, -0-CH-CH-), 6,98—9,10 (611. in, aromások -* mi id azol) ;

I.R. (KBr): v/MlV= 2800—2300 cm'1,

V/«/= 3000—2300 cnf (karboxi! -sav),

v/e^= 1700 cm'1 (karhoxil-sav), vk-<w= 1250 cm"1.

l,2,3,4-tetrahidro-2- ( I- imidazolil) - naftalin-hidroklorid, melyet sztöchiometrikus menynyiségű nátrium-hidrogén-karbonáttal kezelve 1,2,3,4-tetrahidro-2- ( 1 -imidazolil) -naftalint kapunk.

Olvadáspont: 95—98°C.

Elemanalízis:

mért értékek: N = 13,81%, C = 78,26%, H = 7,16%,

számított értékek C13H14N2 összegképletre: C = 78,75%, H = 7,11%,

N = 14,12%;

Vékonyréteg-kromatográfia eluens: metilén-- k 10 r i d /

/ metil a I - kohol =

36

= C-CH2-CH-CH2- -CH2-), 2,96 (2H,

m, =C-CH2-CH -CH2-CH2-), 3,26

193529

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

19