193491. lajstromszámú szabadalom • Heterociklikus aminokat tartalmazó fungicid és vagy növénynövekedést szabályoszó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
Számított: C 60,46; H 5,07; N 13,22 % Talált: C 60,25; H 5,24; N 13,04 % B.3,6 g N-/4 -klór-fenil/-N’-/2-propenll/-N—[/3—pirldll/—metil]—tiokarbamid 6 n HCI-lel készített oldatát a forrásponthoz közeli hőmérsékletre melegítjük. Az elegyet ezután 50%-os NaOH-oldat és jég elegyébe öntjük, etil acetáttal extraháljuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A terméket szillkagélen tisztítjuk és így 2,3 g N-/4-klór-fenll/—N-/4,5-dihidro—5-metil—2-tiazolll/-[/3-plridil/-metil]—amint kapunk Kitermelés 64% Analízis C16H16CIN3S képletre Számított: C 60,46; H 5,07; N 13,22 % Talált; C 60,23; H 5,14; N 13,22 % NMR: dublett 8 1,4-nél /3 proton/, multiplett 6 3,6-4,4-nól /3 proton/, szinguiett 6 5,1 -nél 12 proton/; multiplett ft 7,0-7,8-nál /6 proton/, dublett 6 8,5-nél 12 proton/. 3. példa N-/1 -metil-hexil/-N -/4,5-dihidro 2- tlazolil/- [3- pirldll- metil]—amin 3,1 g N—/1 -metil—hexil/—[/3-plridil/—metilj-amln körülbelül 20 ml etanolmentes kloroformmal készített oldatához hozzáadunk 2-klór—etil—izotlocianátot, ezt követően pedig 2,08 ml trletfl—amint. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten és utána körülbelül 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és a maradékot szillkagélen kromatografáljuk. Az eluálást kloroform/aceton-eleggyel végezzük, így körülbelül 4,0 g kívánt ter' ■‘‘két kapunk. Kitermelés 91% ^ NMR: multiplett 8 0,8-1,6-nál /14 proton/; szextett 6 3,2-5,2-nél /5 proton/; szinguiett Ô 4,5- nél 12 proton/, kvartett ft 7,3-nál /1 proton/, dublett 6 7,8—nál /1 proton/, dublett 6 8,7-nél /2 proton/. Analízis C16H25N3S képletre Számított: C 65,94; H 8,65; N 14,42 % Talált: C 66,71; H 8,45; N 14,19 % 4. példa N—/4—klór—fenil/—N-/4.5.6-trihidro 2-tiazlnol/-[/3-plridil/-metil]-amin 5,5 g N—/4-klór—fenil/-[/3 -piridil—metil}-amint feloldunk 50 ml etil-acetátban, majd az oldathoz hozzáadunk 5,4 g 3-bróm-propll-lzotloclanátot és 4,16 ml trietil-amint. Az elegyet gyengén melegítjük körülbelül 4 napig és utána lehűtjük. A szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és etil-acetáttal mossuk. A szürletet vákuumban betöményítjük és a kapott maradókot kromatografáljuk, így olajat kapunk. Az olajat etil-acetátban oldjuk és kétszer mossuk vízzel. A szerves fázist vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szürletet vákuumban betöményítjük. A keletkező olaj állás közben kikristályosodik, amelyet petroléterrel trlturálunk. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és vákuurrlban szárítjuk. Ily módon 2,1 g N-/4--klór -feni|/-N /4,5,6-trihidro—2- tlazlnil/-[/3—pirldll-metil/ —amint kapunk. Kitermelés 26% Analízis C16H16CIN3S képletre Számított: C 60,46; H 5,07; N 13,22 % Talált: C 60,29; H 5,14; N 12,99 % 5. példa N-4-klór-fenil/-N-/4,5-dihidro-2-oxazolll/-[/3—pirldll/—metil]—amin 4,37 g N-/4-klór-fenil/-[/3—pirldilZ-metilj— -amin 30 ml etil-acetáttal készített oldatához hozzáadunk 2,3 g 2-klór-etil-izocianátot. A reakcióelegyet körülbelül 72 óra hosszat melegítjük és ekkor hozzáadunk még 2-3 csepp izoclanátot. Az elegyet 48 óra hosszat melegítjük és az etil-acetátot vákuumban eltávolítjuk. A maradékhoz 20 ml vizet és 2,9 ml trietil-amint adunk, majd az egészet körülbelül 30 percig visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegy hűtése közben olaj válik ki, amelyet kloroformmal extrahálunk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szürletet vákuumban betöményítjük. A maradékot szillkagélen kromatografáljuk és az eluálást kloroform-aceton-eleggyel végezzük. A megfelelő frakciókat egyesítjük és így 3,2 g N-/4-klór-fenil/-N-/4,5-dlhidro-2- —oxazolil/—[/3—pirldll/—metil]—amint kapunk. Kitermelés 56% Analízis C15H14CIN3O képletre Számított: C 62,61; H 4,90; N 14,60 % Talált: C 62,48; H 5,05; N 14,37 % NMR: trlplett ft 3,9-nél /2 proton/, triplett t> 4,3-nál 12 proton/, szinguiett ft 4,9-nól /2 proton/, multiplett ft 7,0-7,3-nál /5 proton/, dublett ft 7,6-nál /1 proton/, szinguiett ft 8,5-nél 12 proton/. A következő példák olyan vegyúleteket mutatnak be, amelyeket az 1. példában leírt általános módszerrel állíthatunk elő 6. példa N—/1,3—benzodioxol-5—II/—N—/4,5—dihldro-2 - -tiazolll/—[/3—piridil/—metil]—amin Op. 92 - 95 C°. Analízis C16H15N3O2S képletre Számított: C 61,32; H 4,82; N 13,41 % Talált: C 61,05; H 4,89; N 13,15 % 7. példa N—/4—klór—fenil/—N—/4,5—dihldro—2—tlazolll/-[ 1 -/3-pirldil/—etil]-amin Olaj. Analízis C16H16CIN3S képletre Számított: C 60,46; H 5,07; N 13,22 % Talált: C 60,31; H 5,14; N 13,48% NMR dublett ft 1,6—nál /3 proton/; trlplett ft 3,2-nél 12 proton/, trlplett ft 4,2-nél 12 proton/, kvartett 5 6,0-nól /1 proton/, multiplett ft 6,7- 7,6-nál /6 proton/, dublett 6 8,5-nél 12 proton/. 8. példa N—/2,4—dlklór—fenil/—N—/4.5—dihldro—2-tiazolll/-[3-piridil/-metll]-amin olaj NMR: triplett 6 3,3-nál 12 proton/; triplett ft 4,1-nél 12 proton/; szinguiett 6 4,9-nól 12 proton/; multiplett ft 7,3-nál /5 proton/; és szinguiett 8 8,5-nél /2 proton/. 9. példa N—4-klór—fenil/-N -/4,5—dihldro-2-tiazolil/— 8 5 93491 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
