193467. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
13 193467 2. példa 3-[2-(Trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav (2. számú vegyület) 10,7 g (0,05 mól) 3 hidroxi benzoesav di káliumsót, 2,5 g vízmentes kálium karbonátot és 9,0 g (0,05 mól) 2-klór benzotri fluoridot 50 ml dimetil-szulfoxidban szuszpendálunk. A rekcióelegyet keverés közben 16 órán át 140- 144 “C on tartjuk. A dimetil szulfoxidot vízsu gárszivattyúval leszívatjuk, a maradékot 200 ml vízben oldjuk, és a vizes oldatot tömény sósav oldattal pH~1 értékre állítjuk be A terméket szűrjük, hideg vízzel mossuk, szárítjuk. Hozam: 2,3 g, 16,3%. Op 144-147 C. A termék színe és formája: fehér kristály, összegképlete. C14H9F3O3 molekulatömege: 282 (számított) A termékről készített tömegspektrum jeb* lemző fragmensei: m/e(r.i.)=282(1000)=F3CC6H4OC6H4COOH 265(12OHF3CC6H4OC6H4COOH 237(230)= F3CC6H4OC6H4 236( 140)=F3CC6H4OC6H3 217( 100)= F2CC6H4OC6H3 Az IR spektrum jellemző sávjai: v OH(COOH) = 2400 3400, p 0=0 = 1680, pas C O-C=1330, ps C- O C=1130 cm 1. A vegyület sóit az 1. példában megadott módszerrel állítjuk elő. 3 példa 3 {[2 Klór 4 (trifluor- metil) 6-nitro]-fen oxi} benzoesav (3 számú vegyület) Mindenben a 2. példa szerint járunk el, az zal a változtatással, hogy 2-klór benzotri fluorid helyett 3,4 diklór-5 nitro benzotri fluoridot alkalmazunk, és a reakciót 6 órán át 110-120 C on végezzük. Hozam: 12,5 g, 67%. Op . 115-120 C. A termék színe és formája: barna kristály, összegképlete CI4H7O5NCIF3, molekulatömege: 361 (számított). A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r i.)= - 361 ( 1000)-F3C(CI)(NO2)C6H2OC6H4COOH 344(70)=F3C(CI)(NO2)C6H2OC6H4CO 279(280)=F2C(CI)C6H2OC6H4 121(130)=C6H4COOH Az IR spektrum jellemző sávjai: p OH(COOH)=2400 3400, p C=O=1700 cm A kapott termék sóit az 1. példában meg adott módszerrel állítjuk elő. 4. példa 3—{[2-Klór—4-(trifluor metil) 5 nitroj-fen oxi)-benzoesav (4. számú vegyület) Mindenben az 1 példa szerint járunk el azzal a változtatással, hogy 2,4-diklór 5 nit -ro-benzotri fluorid helyett 3,4 diklór 6-nit ro — benzotri fluoridot alkalmazunk, és a reak ciót a reakcióelegy forráspontján 8 órán át vé gezzük. Hozam: 15,2 g, 84%. Op.: 178 186 ”C A termék színe és formája: sárgásbarna kristály, összegképlete: C14H7O5NCIF3, molekulatömege: 361 (számított) A vegyületről készített tömegspektrum jel lemző fragmensei. m/e(r.i )- 361 (510)=F3C(CI)(NO2)C6H2OC6H4COOH 344( 190)=F3C(CI)(NO2)C6H2OC6H4CO 316( 130)=F3C(C l)( N02)C6 H2OC6 H4 137(1000)=OC6H4COOH A kapott termék sóit az 1 példában meg adott módszerrel állítjuk elő. 5. példa 3 [3 Klór 4 (trifluor metil) fenoxi] -ben zoesav (5. számú vegyület) Mindenben a 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2 -klór benzotri-fluorid helyett 2,4-diklór benzotri-fluoridot alkal mázunk. Hozam. 8,0 g, 51%. Op: 90 91 C A termék színe és formája: fehér kristály, összegképlete: C14H8CIF3O3 molekulatömege: 316,6 (számított) A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)-= = 316=( 1000)=F3C(CI)C6H3OC6H4COOH 297(80)=F2C(CI)C6H3OC6H4COOH 271(150)=F3C(CI)C6H3OC6H4 236(210)=F3CC6H3OC6H4 Az IR spektrum jellemző sávjai, p OH(COOH)=2400-3300, p 0=0=1680 cm A kapott termék sóit az 1. példában meg adott módon állítjuk elő. 6. példa 3—{[3-Klór-4 trifluor metil) 2,6 dinitro] fe noxi}-benzoesav-etil-észter (6. számú vegyület) Kétnyakú gömblombikba 30 ml aceton ban nitrogén gázatmoszférában 5 g (0,03 mól) 3-hidroxi-benzoesav-etil-észtert és 4,15 g (0,03 mól) vízmentes kálium-karbonátot szusz - pendálunk, majd lassú keverés közben 5 óra alatt 18,3 g (0,06 mól) 2,4 diklór-3,5 dinitro -benzotri-fluorid 20 ml acetonban készült oldatát adjuk hozzá. További 20 órai, szobahőmér sékleten történő keverés után a kivált kálium -kloridot szűrjük, az oldatot betöményítjük A maradékot 60 ml metanolban átkristályosítjuk Hozam: 5,6 g, 43,0 %. Op.: 86-87 C. A vegyület színe és formája: sárgásfehér, porszerű, összegképlete: Ci6Hio07CIF3 molekulatömege: 434,5 (számított). A tömegspektrum igazolja, hogy a moleku la egy klóratomot tartalmaz, a 35, ill. 37 tömeg 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
