193467. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált benzoesav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
193467 számú izotópok kettős csúcsokat eredményeznek 434(436), 389(391) m/e értékeknél. m/e(r.i>434/436(740/280)= -F3CCI(N02)2C6H0C6C00C2H5 389/391(950/330)-F3CCI(NO2)2C6HOC6H4CO 165(800) -OC6H4COOC2H5 137(520) =OC6H4COOH 121(1000) -C6H5COO 93(3001 -“C6H5 Az H NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: 05-8,46, 04-7,8 (J45 = 7 Fiz, J4 2 —1,5 Hz), 06 =7,06 (Ü6 5 -8 Hz, Jó 2 — 2 Hz), ÔCH2--3.275 (q, J=7 Hz). 6ch3=1,3 ppm (t, J=7 Hz). Az IR felvétel NO2 sávja egynél több NO2 jelenlétét mutatja. Rendkívül intenzívek a C O C kötés aszimmetrikus és szimmetjikus vegyértékrezgési sávjai 1150, ill 1300 cm 1 hui lámszámnál. 7. példa 3-{[2-Klór 4 - ( t rif luor— met il )— 5-nitro]-fenoxi) benzoesav etil észter (7. számú vegyület) Mindenben a 3 {[3 klór 4 (trifluor metil)- 2,6 dinitro] fenoxi benzoesav-etil-észter előállítása szerint járunk el (6. példa), azzal a változtatással, hogy 2,4 diklór 3,5 dinitrobenzotri-fluorid helyett 3,4 diklór 6-nitro-ben^otri-fluoridot alkalmazunk. A terméket 50 ml metanolban oldjuk, és az oldatot hűtjük. Kevés metanolt rétegezve az ol datra, keverés után azonnal sárgásfehér por szerű csapadék válik ki. A szűrőn lévő csapa dekot kevés hideg metanollal mossuk Hozam: 6,0 g, 51,3% Op : 64 65 C. A vegyület színe és formája: sárgásfehér por, összegképlete: C16H11O5NCIF3 molekulatömege: 389,5 (számított). A tömegspektrumon jól látható, hogy a vizsgált vegyület egy klóratomot tartalmaz, ugyanba kj^t legnagyobb fragmens kettős jelet ad a JbCI, J/CI izotópok arányának megfelelően. m/e(r i.) =389/391 (750/260)-= -F3CCI(N02)C60C6H4C00C2H5 344/346(870/280)=F3CCI(NO2)C6H2OC6H4CO 165(550) --OC6H4COOC2H5 121(1(^)00) =C6H5COO A 'h NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: 06=8,07 (d, J63=1 Hz), 63=8,9 (d, J36 — 1 Hz), 04 - 7,7 (Ü4 5=8 Hz), 06 =6,95 (Ü6 5 = 7 Hz), 6cH2-4,25(q, J=7 Hz),6ch3- 1,3 ppm (t, J=7Hz) 8 példa 3 -{[4- (Trifluor- metil)-2,6 dinitro]- fenoxi}benzoesav-etil észter (8 számú vegyület) Kétnyakú lombikba 5,0 g (0,03 mól) 3 hidroxi benzoesav etil-észtert, 6,77 g (0,03 mól) 4 klór - 2,6 dinilro-benzotri-fluoridot, 4,15 g (0,03 mól) vízmentes kálium karbonátot mérünk be, majd inert atmoszférában 50 ml száraz acetonban szuszpendáljuk 40 órai keverés után a kivált porszerű kálium kloridot szűrjük, 15 10 a pirosas színű oldatot vákuumban betöményítjük. Az aceton leszívatása után kapott barnássárga terméket 35 ml izopropil alkoholban forraljuk. Pelyhes, laza szerkezetű csapadék válik ki (4,8 g), a szürletet betöményítjük, a maradékot 25 ml metanolban kristályosítjuk. További 3,5 g terméket nyerünk. Hozam: 8,3 g, 69,2%. Op.: 59 60 C A termék színe és formája: világossárga, pelyhes, összegképlete CieHi 1O7N2F3, molekulatömege: 400 (számított). A tömegspektrum legfontosabb fragmensei a következők: m/e(r.i.)=400(810)= = F3C(N02)2C6H20C6H4C00C2H5 355( 1000)= F3C(N02)2C6H20C6H4C0 165(520) =C6H4COOC2H5 137(320) =OC6H4COO 121(660) =C6H3N02 A 1H NMR felvétel jelei: 63(5)=8,4, 6ch2=4,25 (q, J=7 Hz), ócHg^l ,27 ppm (t, J=7 Hz) Az IR spektrum jellemző sávjai: vC=0=1725, vas NO2=1560,vas C-O C=1290,vs C 0-C= = 1155 cm"1. 9. példa 3 {[2-(Triftuor metil) -4 nitro]-fenoxi}-ben zoesav-etil-észter (9. számú vegyület) Kétnyakú gömblombikba 10 g (0,06 mól) 3 hidroxi-benzoesav-etil-észtert, 13,53 g (0,06 mól) 2-klór 5-nitro-benzotri fluoridot, 8,3 g (0,06 mól) kálium-karbonátot merünk be, majd 100 ml acetonban szuszpendáljuk. A re akcióelegyet 9 órán át visszacsepegő hűtő ai kalmazásával forraljuk. A káliumsó kiszűrése után a sárgáspiros szűrletet betöményítjük A maradékot 80 ml metanolból átkristályosítjuk Hozam: 15 g, 70,4%. Op.: 63 “C. A vegyület színe és formája: homokszínü, porszerű, összegképlete: C16H12O5NF3, molekulatömege: 355 (számított). A vegyületről készített tömegspektrum jel lemző fragmensei: m/e(r.i.)=355(680)= =F3C(N02)C6H30C6H4C00C2H5 341(280) =F3C(N02)C6H30C6H4C00CH3 327(300) =F3C(N02)C6H30C6H4C00H 310(1000)=F3C(N02)C6H30C6H4CO A H NMR felvétel a megadott szerkezetet azonosítja: 63=8,5 (d, J3s=2 Hz), 65=8,22 (dd, Ü53=2 Hz, Ü56=8 Hz), ó6=7,25 , 64=7,92 (d, J4 5 =8 Hz), 02 =7,7, 65=7,5 (dd, J5 4 =Js 6 =8 Hz), 06 =6,85 (d, Ü6'5 =8 Hz), 6qh2=4,325 (q, J=7 Hz), 6ch3=1,325 ppm (t, J=7 Hz). 10. példa- 3-{[2 -Klór-4-(trifluor-metil)-6-nltro]-fenoxi] benzoesav etil-észter {10. számú vegyület) Mindenben a 6. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2,4 diklór-3,5 di-16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
