193269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo-delta-4,9 és 3-oxo-delta-9,11-epoxi-19-norszteroidok előállítására

Kiindulási vegyület 16. példa

3*-(trifluor-metil)“fenil-magnézium-bromid

17. példa

3-(trifluor-metil) -4-klór-fenil-magnézium-bromid

18. példa 2-naftil-magnézium-bromid

19. példa 4-fenoxi-fenil-magnézium-bromid

20. példa

fenil-magnézium-bromid

21. példa 3-bróm-fenil-magnézium-bromid

22. példa 4-bróm-fenil-raagnézium-broraid

23. példa 4-(metil-tio)-fenil -magnézium-bromid

24. példa

3“tienil-magnézium-bromid

25. példa

propîl-magnéziura-bromid

26. példa

3-fluor-fenil-roagnézium-broraid

15

193269

I. táblázat

16

Végtermék

Eljárási paraméterek

3,3-etiléndioxi-5«i,

1Oirepoxi-1 7/.- (prop-1 -inil)-ösztr-9( 11 )-én-17/6-3,3-etiléndioxi-5<k.,

10L-epoxi-17<JL— ( prop-1 -inil)-ösztr-9(11)-én-17/-ol

3,3-etiléndioxi-5o4, 10iA-epoxi-17,/.-(prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-17^-ol

3,3-etiléndioxi-5oí, 10i-epoxi-17^.-(prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-17/-ol

3,3-etiléndioxi-5<^,

1 Ok/.-e pox i -17o(- ( pr o p-1 - i - nil)-ösztr-9( 1 O-én-17^-ol

3,3-etiléndioxi-5«(,

1(X-epoxi-17á.-(prop-1-inil)-ösztr-9( 11 )-én- 17/S-ol

3,3-etiléndioxi-5</, 10/.-epoxi-17</.-(prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-17,/-of

3 ,3-etiléndioxi-5</.,

1 (U-e pox i-1 W.-( prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-17ó-ol

3,3-etiléndioxi-5</, 10<Zrepoxi-1 JZ-(prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-17^-ol

3,3-et il éndioxi-5oi, 10</repoxi-17o(.-(prop-1-inil)-ösztr-9( 11)-én-17/3- -ol

3,3-et iléndioxi-5<X, 10i/-epoxi-17oí.-(prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-17p-o!

3.3- etiléndioxi-11 /-3-(tri£luor-metil)-fenil-17^.-(prop-1-inil)-ösztr-9-én-5J-,

17/*-diói, op. 179°C -58° í2°

(c - 0,8Z CHCI3)

3.3- etiléndioxi-11/'3-(trif luor-metil)-4 -ki ór-f en i 1 -17ok-(prop-1-inil)-ősztr-9- -én- 5J-, 17/3-diol CoLjn » -47,5°-1,5°

(c - 0,9Z CHCI3)

3.3- etiléndioxi-11/-(2-naf til)-m-(prop-1-inil)-ösztr-9-én-5<t, 17'f>-diol, op. 276,5° C

Hí- -14° +2°

(c - 0.5Z CHCI3)

3.3- etiléndioxi-11£>- 4-(fenoxi-fenil)-17JL--(prop-1-inil)-ősztr-9-én-5.1,176-diói, op. 163°C Wí - -68°i-1,5°

(c - 1Z CHCI3)

3.3- etiléndioxi-1 ]ß-fenil-17«(.-(prop-1-inil)-ösztr-9-én- 5«(, 17p-diói, op. 234°C

Wl ■ -74,5°±2,5°

(c • 0,5Z CHCI3 )

3,3-etiléndioxi-1 1/-(3-bróm-fenil)-1V.-(prop-1-inil)-3sztr-9-én-5<á.,17>-diol,

Ht =

(c - ÍZ CHCI3)

3,3-etiléndioxi-11 /-(4-bróm-fenil)-1 V--(prop-1-ini1)-ősztr-9-én-5.Í, 176-diol,

Ml - -55°±2°

(c - 0,8Z CHCI3) 3,3-etiléndioxi-1 1/-4-(metil-tio)-fenil-1X-(prop-1-inil)-ösztr-9-én-W, 17/6-diói, op. 190°C azután 214°C Ulo ■= -57°± 1,5°

(c = 17, CHCI3)

3,3-etiléndioxi —1 ÍjS— -(3-tienil)-17i/.-(prop-1-inil)-ösztr-9-én-5</.,1^6-diói, op. 240°C C</-1d =- -38°-2,5° (c = ÍZ CHCI3)

3,3-etiléndioxi-1 -propil-17</.-(prop-1-inil)-3sztr-9-én-5o(., 17/-diol, op. 192°C ^ n-103,5°- 3°

(c - ÍZ CHCI3)

3,3-etiléndioxi-11/Î-(3-fluor-£enil)-17,/.-( prop-1-inil)-ősztr-9-én-3c/.17/-diói, op. 228WC Mb —58,5°^,5°

(c - ÍZ CHC13)

30 percen keresztül -20®C-on

30 percen keresztül -10°C-on

30 percen keresztül -15°C-on

45 percen keresztül -10°C-on

3 ára 15 percen keresztül -25°C-on +16 órán keresztül 0°C-on

1 éjszakán keresztül -20° C-on

30 percen keresztül -15 °C-on

2 órán keresztül -20°C-on

1 órán keresztül -20°C-on

1 órán keresztül -20°C-on

1 órán keresztül 5°C-on