193269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo-delta-4,9 és 3-oxo-delta-9,11-epoxi-19-norszteroidok előállítására

14

méket kapunk. A kapott terméket szilikagélen kromatografáljuk (eluálószer metilén-klorid/ /aceton 9:1 arányú elegye l%o*es trietil-amin-oldattal). így 6,6 g cím szerinti terméket kapunk, [a] =-25° ±1° (c=l% CHCI3). 5

6. példa

3,3-bisz-Metoxi-17a- (prop-l-inil) -11 ß(terc-butil)-ösztr-9-0n-5a,17ß-diol előállítása Az 1. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy kiindulá- 10 si anyagként 13,8 cm3 terc-butil-magnézium-klorid tetrahidrofuránban készített 0,65 m oldatát és 1,1 g 3,3-bisz-metoxi-5a,10a-epoxi- 17ot-(prop-l-inil) -ösztra-9(11)-én-17ß-olt alkalmazunk. 3 órán át -20°C hőmérsékleten tör- 15

13

ténő keverés után a cím szerinti vegyületet kapjuk, op. 148-150°C.

7. példa

3,3-bisf-Metoxi-11 ß- (2-furil) -17a- (prop-1- -inil)-ösztr-9-ön-5a,17ß-diol előállítása

Az 5. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk, a réz(I)-lítium-difuril-vegyületet

3,3-bisz-metoxi-5a,10a-epoxi- 17a- (prop-1- -inil)-ösztra-9( 11 )-én-17ß-ollal kondenzáljuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk, [a]„ = =-62°± 1,5° (c=1%CHCI3).

8. - 28. példa

Az 1. példában leírtakkal azonos módon az I. táblázatban megadott vegyületeket állítjuk elő.

I. táblázat

Kiindulási vegyület

Végtermék

Eljárási paraméterek

3. példa

4-metil-fenil- 3,3-etiléndioxi-5A,-magnézium-bromid 10i-epoxi.-17J.-(prop-1-i-nil)-ösztr-9(11)-én-17£-ol

9. példa

3-metil-fenil- 3,3-etiléndioxi-5«L,-magnézium-bromid 1{U.-epoxi-1l(-(prop-1-inil)--Bsztr-9(11)-én-17/5-ol

10. példa

4-klór-fenil-mag- 3,3-etiléndioxi-5«(.,

nézium^broraid 10*(-epoxi-17j.-(prop-1-ini1)-ösztr-9(11)-én-17/-01

II. példa 2-klór-tién-5- -il-magnézium-bromid

3,3-etiléndioxi-5«í.,

! 0é.-epox i -17aL- ( p rop-1 - i - nil)-ösztr-9(11)-én -17/-01

12.példa 3-klór-fenil-magnézium-bromid

3,3-etiléndioxi-5o(, 1Q(£-epoxi-17«(-(prop-1-inil)-ösztr-9( 11 ) -én-17^4- -ol

13. példa 3-metoxi-fenil-magnézium-bromid

3,3-etiléndioxi-5e(., I(U.-epoxi-17<(.-(prop-1-inil)-ösztr-9(11 )-én-1lß-ol

14. példa 4-metoxi-fenil-magnézium-bromid

3,3-etiléndicxi-5'4,

10i(-epoxi-17«(.-( prop-l-inil )-ösztr-9(11)—én—17á-ol '

IS. példa 3,4-bisz-metoxi-fenil-magnézium-bromid

3,3-et i léndioxi-5«i, 10j.-epoxi-17/.-(prop-1-inil)-ösztr-9(11)-én-1^fi-ol

3,3-etiléndioxi-1(?- 2 órán keresztül-(4-metil -fenil)-17<X- -20°C-on-(prop-1-inil)-ősztr-9-én -5oí, 17/-diol, op. 172°C [d]D =-70° 0*1,5°

(e = 0,9Z CHClj)

3,3-etiféndioxi-l1/5- 1,5 órán keresztül

-(3-metil-fenil)-17jL-(prop- -20° C-on

-1-inil) -ösztr-9-én-5<<, 17b-diol, op. 206°C [<ÜB - -72,5°*1,5°

(c = 17. CHCI3 )

3,3-etiléndioxi-1 \ß- 1 órán keresztül-(4-klór-fenil)-17ot-(prop- -10° C-on-1-inil)-ösztr-9-én-5o(, 17^-diol, op. —180°C

[<JJd - -62° ±2°

(c - ÍZ CHCI3)

3,3-etiléndioxi-11£- 18 órán keresztül-(5-k1ór-1 i en i1) -1prop- -10° C-on -1 -ini 1 ) -Hszt r-9-én-5<<., 11f>-diol, op. 204°C Mí - -23° *1°

(c=1Z CHClj)

3,3-etiléndioxi-l \ß- 1 órán keresztül-(3-klór-fenil )-17j(.-(prop- -20°C-on-1-inil )-oszt r-9-én-5«t, 1—

—diói. op. 191°C [<ÜD - -67,5°*2,5°

(c - ÍZ CHClj)

3,3-etiléndioxi-1l£-(3- 1 órán keresztül-metoxi-fenil)-1iK,-(prop-1-i- -20°C-on nil)-ösztr-9-én-5rf., 17b-diol, op. 228°C Mv - -74° *2

(c

ÍZ CHCla)

3,3-etiléndioxi-11^-(4- 2 órán keresztül-metoxi-f enil)-12(-(prop-1-i- -20°C-on

nil) -ösztr-9-én-5sí, 17^-diol, op. 226°C

[ÁJV‘ -6* ±2.5°

(c - ÍZ CHC15)

3,3-etiléndioxi-11/5-(3,4- 2 órán keresztül-bisz-metoxi-fenil)-17«l- -15°C-on-(prop-1-inil)-ösztr-9-én-5^,

176-diol, op. 230°C - -67°C*2°

(c - 0,85Z CHC1S)

8