193269. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo-delta-4,9 és 3-oxo-delta-9,11-epoxi-19-norszteroidok előállítására
R'1 jelentőse hidroxilcsoport és R’ jelentése etil-, propil-, izopropil-, vinil-, allil-, izopropenil-, fenil-, p-fluor-fenil-, metoxi-fenil- vagy tienilcsoport, R4 jelentése pedig etinilcsoport, vagy R3 jelentése acetilcsoport és i. ) R1 jelentése etil-, vinil- vagy fenilcsoport, R4 jelentése pedig hidroxilcsoport, vagy ii. ) R1 jelentése vinilcsoport R4 jelentése pedig metilcsoport. A találmány szerinti vegyületek antiglűkokortikoid hatásúak. 1 2 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletú vegyületek —a képletben R1 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített tienilcsoport, 2-furilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy hidroxilcsoporttal, egy halogénatommal és/ vagy egy trifluor-metil-csoporttal, egy 1-4 szénatomos alkil-, egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, egy adott esetben szulfonná oxidált 1-7 szénatomos alkil-tio-csoporttal, egy legfeljebb 6 szénatomos alkenil-oxi-csoporttal vagy egy fenil-oxi-csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy R1 jelentese naftil- vagy fenil-fenil-csoport vagy legfeljebb 6 szénatomos alkil-, alkenil-, vagy alkadienil-csoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 jelentése a.) acetil-, b.) hidroxil- vagy adott esetben egy 1-4 C atomos alkohollal észteresített, vagy sójává alakított 2- -4 szénatomos karboxi-alkoxi-csoport, c.) hidroxi-acetil-csoport vagy d.) acetoxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport R4 jelentése R3 fenti jelentésétől függően a.) hidrogénatom, hidroxilcsoport vagy metilcsoport, b.) adott esetben di-( 1 -4 szénatomos alkil)-amino-cso porttal helyettesített legfeljebb 5 szénatomos alkinilcsoport, c.) metilcsoport, d.) metilcsoport, R6 jelentése hidrogénatom vagy ha R3 acetil-csoport és R4 hidrogénatom, alfa helyzetű metilcsoport is lehet, X jelentése oxigénatom, vagy ha R4 prop-1-inil-csoport, R3-OH csoport és AB kettoskötés, szin- vagy anti-helyzetű hidroxi-imino-csoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-imino-csoport is lehet, A és B jelentése a 9- és 10-helyzetü szénatomok közötti kettőskötés vagy alfa-epoxi-csoport is lehet, ha R4 prop-l-inil-csoport, R3-OH csoport és X oxigénatom, valamint R4 amino-alkinil-csoport jelentése esetén a vegyületek sóinak az előállítására, kivéve az olyan vegyületeket, amelyeknek képletében 2 A és B jelentése a kapcsolódó szénatomok közötti második kötés, X jelentése oxigénatom, R5 jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése metilcsoport, amely mellett 5 R3 jelentése hidroxilcsoport és R1 jelentése etil-, propil-, izopropil-, vinil-, allil-, izopropenil-, fenil-, p-fluor-fenil-, metoxi-fenil- vagy tienilcsoin port, 1U R4 jelentése pedig etinilcsoport, vagy R3 jelentése acetilcsoport és i. / R1 jelentése etil-, vinil- vagy fenilcsoport, R4 jelentése pedig hidroxilcsoport, vagy ii. /R1 jelentése vinilcsoport 15 R4 jelentése pedig metilcsoport. A tienilcsoport szubsztituensei közül megemlítjük a halogénatomokat, így a fluor-, klórés brómatomot. A cikloalkilcsoport ciklopropil-, 20 ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport lehet. R, jelentésében a fenilcsoport szubsztituensei közül megemlítjük az alkilcsoportokat, így a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoportot. Az 25 alkoxi- és az alkil-tio-csoportok a már említett alkilcsoportoknak megfelelő csoportok lehetnek. Előnyösek az alkoxi- és az alkil-tio-csoportok. Az alkenil-oxi-csoport előnyösen vinil-oxi- 30 vagy allil-oxi-csoport. R, jelentésében az alkilcsoportok előnyösen a már említett csoportok. Az alkenilcsoportok közül megemlítjük a vinil- és az allilcsoportot, az alkadienil-csopor- 35 tok közül a propa-l,'2-dienil-csoportot. Az előzőekben előnyösként említett csoportokon kívül R3 jelentésében előnyös a terc-butoxi-karbonil-metoxi- és a karboxi-metoxi-csoport, előnyösen só alakban, például alkálifém- 40 vagy alkáliföldfémsó, így magnéziumsó, továbbá ammóniumsó formájában, valamint szerves bázisokkal képzett sók formájában. Megemlítjük például a nátrium-, kálium-, lítium-, kalcium-, magnézium- és ammóniumsó- 45 kát. A szerves bázisok közül megemlítjük a metil-amint, a propil-amint, a trimetil-amint, a dietil-amint, a trietil-amint, az N,N-dimetil-etanolamint, a trisz-(hidroxi-metil)-amino-metánt, az etanolamint, a piridint, a pikolint, a di- 50 ciklohexil-amint, a morfolint, a benzil-amint, a
