193268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített alkán- és alkén-származékok előállítására
4,01 (q, 2H), 4,63 (s, 1H), 6,80 (d, 2H), 7,0— —7,7 (komplex, 7H) A 18—20. példákban a 17. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 4-metoxi-benzoíenon helyett egy alkalmas fenont használunk kiindulási anyagként. 18. példa 3- (4-Benziloxi-fenil) -2-etil-3-hidroxi-3-íenil - -propionsav-etilészter, olvadáspontja: 84-90°C 1. izomer: 'H-NMR: 0,87 (t, 3H), 1,08 (t, 3H), 1,4—2,2 (komplex, 2H), 3,41 (dd, 1H), 4,03 (q, 2H), 4.64 (s, 1H), 4,98 (s, 2H), 6,86 (d, 2H), 7,0- —7,2 (komplex, 12H). 2. izomer: 'H-NMR: 0,86 (t, 3H), 1,05 (t, 3H), 1,4—2,2 (komplex, 2H), 3,41 (dd, 1H), 4,01 (q, 2H), 4.64 (s, 1H), 4,98 (s, 2H), 7,0—7,2 (komplex, I2H). 19. példa 2- Etil-3-hidroxi-3- (4-metoxi-fenil) -pentánkarbonsav-etilészter, olvadáspontja: 64—70°C 1. izomer: 'H-NMR: 0,64 (t, 3H), 0,92 (t, 3H), 0,94 (t, 3H), 1,45—2,2 (m, 4H), 2,82 (t, 1H), 3,77 (s, 3H), 3,86 (q, 2H), 3,9 (s, 1H), 6,82 (d,2H), 7,29 (d, 2H) l3C-NMR: 7,63 q, 12,32 q, 13,90 q, 20,16 t, 31,97 t, 55,16 q, 56,13 d, 60,15 t, 77,10 s, 113,10 d, 126,78 d, 137,41 s, 158,26 s, 175,28 s. 2. izomer: 'H-NMR: 0,64 (t, 3H), 0,73 (t, 3H), 1,33 (t, 3H), 1,45—2,2 (m, 4H), 2,65 (dd, 1H), 3,57 (s, 1H), 3,80 (s, 3H), 4,26 (q, 3H), 6,86 (d, 2H), 7,27 (d, 2H) l3C-NMR: 7,72 q, 12,11 q, 14,35 q, 20,95 t, 34,87 t, 55,16 q, 57,43 d, 60,64 t, 77,10 s, 113,34 d, 126,66 d, 135,02 s, 158,11 s, 177,03 s 20. példa 3- (4-Benziloxi-íenil) -2-etil-3-hidroxi-pentán - karbonsav-etilészter, olvadáspontja 62-72°C petroléterből végzett átkristályosítás után 1 izomer: ’H-NMR: 0,64 (t, 3H), 0,89 (t, 3H), 0,91 (t, 3H), 1,5—2,2 (m, 4H), 2,81 (t, 1H), 3,84 (q, 2H), 3,9 (s, 1H), 5,03 (s, 2H), 6,90 (d, 2H), 7,2—7,6 (komplex, 7H). 2. izomer: 'H-NMR: 0,63 (t, 3H), 0,73 (t, 3H), 1,32 (t, 3H), 1,5—2,2 (m, 4H), 2,65 (dd, 1H), 4,26 (q, 2H), 5,03 (s, 2H), 6,90 (d, 2H), 7,2— —7,6 (komplex, 7H). 21. példa 2-Etil-3-hidroxi-3- (4-hidroxi-íenil) -3- fenil - propionsav-etilészter 8,0 g (0,020 mól) 3-(4-benziloxi-fenil)-2- etil-3-h id roxi-3-fen il -propion sav -etilésztert etanolos oldatban, katalizátorként szénhordozós palládiumkataliztárt használva hidrogénezünk, 6,0 g (96 %) mennyiségben a 46-53°C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. 17 10 'H-NMR: 0,86 és 0,88 (2t, 3H), 1,10 és 1,05 (2t, 3H), 1,2—2,2 (komplex, 2H), 3,41 (dd, 1H), 4,05 és 4,01 (2q, 2H), 4,6 (b, 1H), 5,5 (b, 1H), 6,71 (d, 2H), 7,0—7,6 (komplex, 7H). 22. példa 2- Etil-3-hidroxi-3- (4-hidroxi-fenil) -pentán karbonsav-etilészter A cím szerinti vegyidet a 22. példában ismertetett módon katalitikus hidrogénezéssel 3- (4-benziloxi-fenil) -2-etil-3-hidroxi -pentánkarbonsav-etilészterből állítható elő. 'H-NMR: 0,64 (2t, 3H), 0,95 és 0,73 (2t, 3H a két diasztereomertől), 0,95 és 1,33 (2t, 3H), 1,4—2,2 (komplex, 4H), 2,85 (t) és 2,64 (dd, 1H), 3,89 és 4,16 (2q, 2H), 6,77 és 6,80 (2d, 2H), 7,22 (d, 2H). 23. példa 2-Etil-3- (4-metoxi-fenil) -3-fenil-propénkarbonsav-etilészter 7.3 g (0,02 mól) 2-etil-3-hidroxi-3- (4-metoxi-fenil) -3-fenil-propionsavat dehidratálunk 150 ml kloroformban katalizátorként trifluor-ecetsavat (lásd a 10. példát) használva. így 6;7 g (93 % mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely az (E)- és a (Z)-izomer elegye. (E) -izomer 'H-NMR: 0,87 (t, 3H), 1,10 (t, 3H), 2,45 (q, 2H), 3,78 (s, 3H), 3,93 (q, 2H), 6,84 (d, 2H), 7,0—7,3 (m, 5H). (Z) -izomer 'H-NMR: 0,98 (t, 3H), 1,07 (t, 3H), 2,38 (q, 2H), 3,77 (s, 3H), 4,01 (q, 2H), 6,76 (d, 2H), 7,06 ( d, 2H), 7,1—7,4 (m, 5H). 24. példa 2-Éti 1-3- (4-hidroxi-fenil) -3-fenil-propénkar - bonsav-etilészter A cím szerinti vegyület a 10., illetve a 23. példában ismertetett módon 2-etii-3-hidroxi-3- - (4-hidroxi-fenil) -3-fenil-propionsav-etilészter dehidratálásával állítható elő. Az (E)-izomer 90 %-os tisztaságra dúsítható fel metanolból végzett kristályosítással. Olvadáspont: 173—175 °C. (E)-izomer ’H-NMR: 0,88 (t, 3H), 1,09 (t, 3H), 2,45 (q, 2H), 3,93 (q, 2H), 6,77 (d, 2H), 7,01 (d, 2H), 7,0—7,4 (m, 5H) (Z) -izomer 'H-NMR: 0,99 (t, 3H), 1,07 (t, 3H), 2,36 (q, 2H), 4,02 (q, 2H), 6,69'(d, 2H), 6,97 (d, 2H), 7,0—7,5 (m, 5H). 25. példa 2-Etil-3- (4-metoxi-fenil) -3-fenil-2-propén-1 -ol 1.04 g (30 millimól) lítium-alumínium-hidridet 25 ml vízmentes dietil-éterben szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz óvatosan hozzáadjuk 1,38 g (30 millimól) vízmentes etanol dietil-éteres hígítását. Az így kapott reagensből 16 ml-t 2 ml-es adagokban 1 órás időközben hozzáadunk keverés közben 1,86 g (6 milli-18 193268 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
