193268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített alkán- és alkén-származékok előállítására
mól) 2-etil-3- (4-metoxi-fenil)-3-fenil-propén - karbonsav-etilészter 16 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatához. A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez óvatosan jéghideg vizet adunk, majd a kivált alumíniumsókat kiszűrjük. A vizes fázist dietil-éterrel extraháljuk, majd az egyesített éteres fázisokat szárítjuk és bepároljuk, 1,24 g (4,6 millimól, 77 %) mennyiségben olajos terméket kapva, amely az (E)- és a (Z) izomer elegye. 'H-NMR: 1,6 és 1,8 (2t, 3H), 1,5 (b, 1H), 2,25 és 2,30 (2q, 2H), 3,766 és 3,773 (2s, 3H), 4,21 és 4,17 (2>, 2H), 6,80 és 6,82 (2d, 2H), 7,07 (d, 2H), 7,0—7,5 (m, 5H). 26. példa (E)-2-Etil-3- (4-hidroxi-fenil)-3-fenil-2-propén-l-ol A cím szerinti vegyület a 24. példa szerinti vegyületnek a 25. példában ismertetett módon lítium-alumínium-hidriddel végzett redukálása útján állítható elő. Olvadáspontja 112— 116°C. ‘H-NMR: 1,07 (t, 3H), 2,0 (s, 2H), 2,30 (q, 2H), 4,17 (s, 2H), 6,73 (d, 2H), 6,99 (d, 2H), 6,8—7,5 (m, 5H) 27. példa 2-Etil-3-(4 -metoxi -fenil) -pentánkarbonsav-etilészter 10,7 g (0,038 mól) 2-etil-3-hidroxi-3- (4-metoxi-fenil) -pentánkarbonsav-etilésztert hidrogénezünk 88 ml ecetsavban 7 csepp metán-szulfonsav jelenlétében, katalizátorként 10 % fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort használva. A reakció befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, majd az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot metilén-kloridban oldjuk, majd a kapott oldatot híg vizes kálium-karbonát-oldattal és ezután vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer elpárologtatósa után 9,5 g (97 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk az eritro- és a treo-diasztereomerek elegyének formájában. 'H-NMR: 0,65, 0,70, 0,74, 0,89, 0,98 és 1,30 (6t, 9H, a két diasztereomer metilcsoportja), 1,2—2,0 (komplex 4H), 2,2—2,8 (komplex, 2H), 3,77 és 3,79 (2s, 3H), 3,85 és 4,20 (2q, 2H), 6,79 és 6,83 (2d, 2H), 7,06 (d, 2H). 28. példa 2-Etil-3- (4-metoxi-fenil)-1-pentanol A cím szerinti vegyület 2-etil-3-(4-metoxi-fenil) -pentánkarbonsav-etilészterből vízmentes dietil-éterben'lítium-alumínium-hidrides redukálással állítható elő. 'H-NMR: 0,71, 0,73, 0,90 és 0,94 (4t, 6H), 1,1—2,0 (komplex, 5H), 2,52 (m, 1H), 3,42 és 3,64 (2m, 2H), 3,79 (s, 3H), 6,82 (d, 2H), 7,08 (d, 2H). 29. példa 2-Etil-3- (4-hidroxi-fenil) -1 -pentanol A cím szerinti vegyület az eritro- és a treo-diasztereomerek elegyeként 2-etil-3- (4-hidroxi-fenil) -pentánkarbonsav-etilészterből lítium-alumínium-hidrides redukálással állítható elő. Szilikagélen végzett oszlopkromatográfiás tisztítás után viszkózus félig szilárd terméket kapunk. 'H-NMR: 0,69, 0,72, 0,90 és 0,93 (4t, 3H), 1,0- —2,0 (komplex, 5H), 2,1—2,7 (m, 1H), 3,46 és 3,68 (2m, 2H), 6,71 (d, 2H), 6,99 (d, 2H). 30. példa 2-Cklopentil-1- (4-metoxi-fenil) -1-fenil-bután \ cím szerinti vegyület (Z,E)-2-ciklopentil-1 - (4-metoxi-fenil) -1 -fenil- 1-buténből etanolban végzett katalitikus hidrogénezéssel, katalizátorként 10 % fémtaralmú szénhordozós palládiumkatalizátort használva állítható elő. A termék a treo- és az eritro-izomerek elegye. 'H-NMR: 0,688 és 0,703 (2t, 3H), 1,0—2,0 (m 11H), 2,20 (m, 1H), 3,73 (d, 1H), 6,77 (d, 2H), 7,22 (d, 2H), 7,0—7,5 (m, 5H). 31. példa 2-Ciklopentil-1 - (4-hidroxi-fenil) - 1-fenil-bután A cím szerinti vegyület hasonló módon 2-ciklopentil-1- (4-hidroxi-fenil) -1 - fenil -1 -butén etanolban végrehajtott katalitikus hidrogénezésével állítható elő. ‘H-NMR: 0,681 és 0,694 (2d, 3H), 1,0—2,0 (m. 11H), 2,20 (m, 1H), 3,70 (d, 1H), 6,68 (d, 2H), 7,13 (d, 2H), 7,0—7,5 (m, 5H). A tiszta eritro- és treo-izomer a kiindulási anyag tiszta (Z)-, illetve (E)-izomerjének katalitikus hidrogénezése útján állítható elő. 32. példa 2-C iklopentil-1 - (4-a 11 iloxi-fenil ) -1 - fenil -1 -buten Nitrogénatmoszférában nátrium-hidrid (50- -60 %-os ásványolajos diszperzióból 0,6 g, amelyből az olajat vízmentes dimetoxi-etánnal végzett mosás útján eltávolítottuk) dimetoxi-et.innal készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 2-ciklopentiI-1 -(4-hidroxi-feiiil)-1 -fenil-1 -butén tiszta (E)- vagy (Z)-izomerjéből 2,92 g (10 millimól), majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük. Ezután 1,44 g (12 millimól) allil-bromidot adunk a reakcióelegyhez, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően jeges vizet adagolunk, majd a vizes fázist elválasztjuk, dietil-éterrel extraháljuk és az egyesített szerves fázisokat híg vizes nátrium-hidroxid-oida.tal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepótoljuk. 3,1 g súlyú maradékot kapunk. Az (E)-izomer esetén a félig szilárd terméket szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk, eluálószerként metilén-kloridot használva. A (Z)-izomert metanolból végzett átkristályosítás útján tisztítjuk. Olvadáspontja 82-84°C. (E) -izomer: 'H-NMR: 0,875 (t, 3H), 1,2—1,9 (m, 8H), 2,095 (q, 2H), 2,75 (m, 1H), 4,48 (m, 2H), 5,15-5,60 (m, 2H), 5,8—6,3 (m, 1H), 6,81 (d, 2H), 7,09 (d, 2H), 7,0—7,5 (m, 5H). (Z) -izomer: 20 11 93268 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
