193268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített alkán- és alkén-származékok előállítására
193268 14 27,70 t, 33,36 t, 40,81 d, 50,19 d, 55,13 q, 82,19 s 113,46 d, 125,60 d, 125,96 d, 126,81 d, 127,81 d, 139,95 s, 147,43 s, 157,93 s. 9. példa 2-Ciklopentil-l- (4- (N,N-dimetil-2 -amino -et - oxi) -fenil] -1 -(4-inetoxi-fenil) -1 -butanol A cím szerinti vegyületet a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő, kiindulási anyagként alfa-ciklopentil-4-metoxi-butirofenont és 4-(N,N-dimetil-2-amino-etoxi) -bróm- benzolt használva. A kapott termék ezután felhasználható kiindulási anyagként 2-ciklopentil-l-[4- - (N,N-dimetil-2-amino-etoxi) -fenil] -1 - (4-metoxi-fenil)-1 -butén előállításánál. 10. példa 2-Ciklopentil-l - (4-hidroxi-fenil) -l -fenil-1 -butén 100 ml metilén-kloridban feloldunk 4,7 g (0,015 mól) 2-ciklopentil-1 -(4-hidroxi-íenil)-1-fenil-butanolt, majd a kapott oldathoz cseppenként 4 ml trifluor-ecetsavat adunk. Az így kapott elegyet ezután szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A kapott terméket toluolban feloldjuk, majd az oldatot vízzel mossuk. Az oldathoz ezután híg nátrium-hidroxid-oldatot adunk, majd a termék így képződött nátriumsóját (3,5 g) kiszűrjük. A nátriumsót ezután toluolban szuszpendáljuk, majd a szuszpenzióhoz híg sósavoldatot adunk a terméknek sójából való felszabadítása céljából. A toluolos oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott terméket petroléterből igen óvatosan frakcionáltan kristályosítjuk, először az (E)-izomert és ezután a (Z)-izomert kapva. A (Z) -izomer olvadáspontja 111,5 112,5°C és az (E)-izomeré 109-109,5°C. (E) -izomer: 'H-NMR: 0,87 (t, 3H), 1,2—1,9 (m, 8H), 2,09 (q, 2H), 2,5—3,0 (m, 1H), 4,7 (s, 1H), 6,70 (d, 2H), 7,05 (d, 2H), 7,0-7,5 (m, 5H), l3C-NMR: 15,23 q, 21,52 t, 25,64 t, 31,64 t, 44,14 d, 1 14,91 d, 125,78 d, 127,92 d, 128,99 d, 130,38 d, 136,59 s, 138,04 s, 142,86 s, 144,19 s, 153,57 s. Propionát olvadáspontja: 65,5—67,5°C benzoát olvadáspontja: 134 —136°C. (Z) -izomer: ’H-NMR: 0,85 (t, 3H), 1,2—1,9 (m, 8H), 2,07 (q, 2H), 2,5—3,0 (m, 1H), 4,7 (s, 1H), 6,70 (d,2H), 7,02 (d, 2H), 7,0—7,5 (m, 5H). I3C-NMR: 15,26 q, 21,52 t, 25,64 t, 31,67 t, 44,05 d, 114,89 d, 125,81 d, 127,96 d, 129,11 d, 130,26 d, 136,62 s, 138,07 s, 142,73 s, 144,13 s, 153,60 s. A 11. és a 12. példákban a 10. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 2-ciklopentil-l - (4-hidroxi-fenil)-1-fenil-butanol helyett a 8., illetve 9. példában említett butanolokat használjuk. 11. példa 2-Ciklopentil-1 - (4-metoxi-fenil) -1-fenil-1 -bu -tén 13 A (Z)-izomer 92 %-os tisztasággal kristályosítható metanolból. Olvadáspontja 78-84°C. Tiszta (E)- és (Z)-izomer állítható elő a megfelelő, a 10. példában ismertetett módon előállított hidroxi-származékból dimetil-szul‘áttal, nátrium-hidroxiddal lűgosított etanolos oldatban tétrabutil-ammónium-hidrogén-szülét mint katalizátor jelenlétében végrehajtott metilezés útján. A (Z)-izomer olvadáspontja 88—90°C, az (E)-izomeré 45—47°C. (E) -izomer: H-NMR: 0,88 (t, 3H), 1,1 —1,8 (komplex, 8H), 2,10 (q, 2H), 2,78 (m, 1H), 3,73 (s, 3H), 6.78 (d, 2H) ,7,11 (d, 2H), 7,0—7,5 (komplex, ÓH). 3C-NMR: 15,28 q, 21,61 t, 25,66 t, 31,67 t, 44,17 d, 55,10 q, 113,46 d, 125,75 d, 127,90 d, 128,99 d, 130,17 d, 136,35 d, 138,22 s, 142,70 s, 144,22 s, 157,78 s. (Z) -izomer: H-NMR: 0,86 (t, 3H), 1,1—1,8 (komplex, 8H), 2,07 (q, 2H), 2,78 (m, 1H), 3,73 (s, 3H), 6.78 (d, 2H), 7,09 (d, 2H), 7,0—7,5 (komplex, 5H). 3C-NMR: 12,26 q, 21,61 t, 25,64 t, 31,67 t, 44.08 d, 55,10 q, 113,4 d, 125,75 d, 127,96 d, 1269,11 d, 130,05 d, 136,35 s, 138,22 s, 142,58 s, 144,19 s, 157,78 s. 12. példa 2-Ciklopentil-l- [4- (N,N-dimetil-2-amino-et - oxi)-fenil]-l-(4-metoxi-fenil)-l-butén ]az (Elés a (Z)-izomerek elegye] H-NMR: 0,86 (t, 3H), 1,2—1,8 (komplex, 8H), 2.08 (q, 2H), 2,32 (s, 6H i, 2,70 (t, 2H) alatta (m, 1H), 3,76 (s, 3H), 4,03 (t, 2H), 6,79 (d, 4H), 7,04 és 7,06 (2d, 4H). I3C-NMR: 15,26 q, 21,58 t, 25,64 t, 31,67 t, 44.14 d, 45,89 q, 55,10 q, 58,40 t, 65,96 t, 113,37 d, 113,98 és 114,07 d, 130,02 és 130,111 d, 136,71 és 136,77 s, 137,68 s, 142,49 s, 156,96 s, 157,66 s. 13. példa 2-Ciklopentil-1 - [4- (N,N-dimetil-2 -amino -et - oxi) -fenil ] -1 - (4-hidroxi-fenil ) -1 -butén [(E) - és (Z)-izomer elegye] A 3. példában ismertetett módon alfa-ciklopentil-4-hidroxi-butirofenonból és 4-(N,N-dimeti!-2-amino-etoxi) -bróm-benzolból előállított 2-ciklopentil-l - [4-(N,N-dimetil-2 -amino - -etoxi) -fenil] -1- (4-hidroxi-fenil) -1 -butanolt dehidratálunk etanolban sósav jelenlétében. A terméket n-hexánból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 112—120°C. Az (E)- és a (Z)-izomer 1 : 1 arányú elegye. 'H-NMR: 0,843 és 0,853 jt, 3H), 1,1- 1,8 (m, 8H), 2,079 (q, 2H), 2,383 {s, 6H), 2,779 (t, 2H), 4,038 (t, 2H), 6,68 (d, 4H), 6,8—7,1 (m, 4H). ,3C-NMR: 15,29 q, 21,58 q, 25,64 t, 31,67 t, 44.14 d, 45,41 q, 58,09 t, 65,15 t, 113,95 d, I 15,16 és 115,22 d, 130,14 és 130,23 d, 135,74 s, 137,10 s, 142,25 s, 154,84 s, 156,60 s. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
