193268. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített alkán- és alkén-származékok előállítására
193268 meghatározását CDCl3-ban a Perkin Elmer cég R 24A jelzésű vagy a Bruker cég WP 80 DS jelzésű készülékével végezzük, belső standardként tetrarhetil-szilánt használva és a kémiai eltolódásokat (delta, ppm) erre megadva. Az „s", „d", „t" és „m" betűk szokás szerint szingulettre, dublettre, triplettre vagy multiplettre utalnak. Ugyanilyen vonatkozásban megadjuk a hidrogénatomok számát is. A l3C-NMR-spektrumokat a Bruker cég említett készülékével vesszük fel. 1. példa alía-Ciklopentil-4-metoxi-butiroíenon Nitrogénatmoszíérában szobahőmérsékleten 8 g (0,018 millimól) nátrium-hidrid 55 - - 60 %-os, száraz dimetoxi-etánnal készült szuszpenziójához lassan hozzáadunk 13,0 g (0,06 mól) alfa-ciklopentil-4-metoxi-acetofenont. A szuszpenziót egy éjszakán át keverjük, majd 27,7 g (0,18 millimól) etil-jodidot adunk hozzá és a keverést két órán át folytatjuk. Ezután óvatosan jeges vizet adunk a reakcióelegyhez, majd a vizes fázist toluollal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, 12,7 g (0,0052 mól, 86%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapva. 'H NMR: 0,80 (t,3H), 0,9 - 2,5 (m, 11H), 3,22 (m, 1H), 3,85 (s, 3H), 6,94 (d,2H),7,97 (d,2H) 13C-NMR: 11,93 q, 24,82 t, 24,94 t, 25,07 t, 30,73 t, 31,33 t, 43,02 d, 52,46 d, 55,37 q, 113,70 d, 130,41 d, 131,87 s, 163,29 s, 203,40 s. 2. példa alfa-Ciklopentil-4-hidroxi-butirofenon 4,9 g (0,02 mól) alfa-ciklopentil-4-metoxi-butirofenon, 8,0 g (0,06 mól) alumínium-triklorid és 60 ml benzol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd híg sósavoldatot adunk hozzá, a fázisokat elválasztjuk és a szerves fázist vízzel mossuk. Ezután a szerves fázist 2 mólos vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk, majd a lúgos extraktumot megsavanyítjuk. A savas kémhatású extraktumot metilén-kloriddai extraháljuk, majd a szerves extraktumot szárítjuk és bepároljuk. A kapott 4,1 g-nyi (0,018 mól, 88%) maradékot petroléterből kristályosítjuk. Olvadáspontja 75 - 78°C. 'H-NMR: 0,81 (t, 3H), 0,9 - 2,4 (m, UH), 3,25 (m, 1H), 6,98 (d, 2H), 7,94 (d, 2H) l3C-NMR: 11,99 q, 24,79 t, 25,07 t, 30,88 t, 31,39 t, 43,17 d, 52,70 d, 115,67 d, 130,87 s, 131,08 d, 161,78 s, 205,91 s. 3. példa 2-Ciklopentil-l - (4-hidroxi-fenil) -1 - fenil-1 - butanol 1,8 g (0,076 mól) magnéziumforgácsból és 11,7 g (0,075 mól) bróm-benzolból tetrahidrofuránban Grignard-reagenst állítunk elő, majd a kapott reagenshez vízmentes tetrahidrofuránban 5,75 g (0,025 mól) alfa-ciklopentil-4-hidroxi-butirofenont adunk és az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hütő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. A reakcióelegyhez ezt követően telített vizes ammónium-11-klorid-oldatot adunk, majd metilén-kloriddai extrahálást végzünk. Az extraktumot szárítjuk és bepároljuk, 7,5 g (0,024 mól, 96 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapva. Ezt a terméket további tisztítás nélkül felhasználhatjuk egy következő reakcióban. A termék eritro-treo-elegy, amely főleg treo-diasztereomert tartalmaz. 'H-NMR: 0,70 és 0,75 (2t,3H), 1—2,2 (m,12H) 2,55 (m, 1H), 6,73 (d, 2H), 7,0—7,75 (m, 7H). 4. és 5. példák A 3. példában ismertetett módon etil-bromidot és alfa-ciklopentil-4-metoxi -butirofenont vagy alfa-ciklopentil-4-hidroxi - butirofenont használva kiindulási anyagként 4-ciklopentil-3-(4-metoxi-fenil)-3-hexanolt, illetve 4-ciklopeutil-3- (4-hidroxi-fenil) -3-hexanolt állítunk elő. 4. példa 4-Ciklopentil-3- (4-metoxi-fenil) -3-hexanol 'H NMR: 0,62 (t, 3H), 1,07 (t,3H), 0,8-2,2 (m, 15H), 3,79 (s, 3H), 6,84 (d, 2H), 7,27 (d,2H). 5. példa 4-C,iklopenti 1-3- (4-hidroxi-fenil)-3-hexanol 'H NMR: 0,64 (t, 3H), 0,97 (t, 3H), 0,8—2,2 (m, 15H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H). 6. példa 3-C. iklopentil-4- (4-metoxi-fenil) -hexán Savas közegben, például ecetsavban 1,1 g (4 millimól) 4-ciklopentil-3-(4-metoxi-fenil) - -3-hexanolt hidrogénezünk néhány csepp metán-szulfonsav és 10% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében, 0,9 g mennyiségben (86 %) olajos terméket kapva, amely a treo- és az eritro-izomerek elegye. 'H-NMR: 0,6—1,0 (4t, 6H), 1,0—2,0 (m, 14H), 2.50 (m, 1H), 3,78 (s, 3H), 6,80 (d, 2H), 7,06 és 7,08 (2d, 2H). 7. példa 3-C iklopentil-4- (4-hidroxi-fenil) -hexán A cím szerinti vegyületet a 6. példában isméi tetett módon 4-ciklopentil-3-(4-hidroxi-fenil)-3-hexanol savas közegben végzett katalitikus hirogénezése útján állítjuk elő. 'H-NMR: 0,6—1,0 (4t, 6H), 1,0—2,0 (m, 14H), 2.50 (m, 1H), 5,14 (s, 1H), 6,74 (d, 2H), 7,01 és A03 (2d, 2H). 8. példa 2-Cklopentil-1- (4-metoxi-fer il) -1 -fenil -1 -butanol A cím szerinti vegyületet a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő, kiindulási anyagkén* alfa-ciklopentil-4-metoxi-butirofenont és bróin-benzolt használva. 'H-NMR: 0,70és 0,75 (2t, 3H), 1,0—1,3 (komplex n, 12H), 2,56 (m, 1H), 3,70 (s, 3H), 6,79 (d, 2H), 7,0—7,7 (komplex, 7H), I3C-NMR: 15,53 q, 19,74 t, 24,40 t, 25,82 t, 12 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
