193263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-szulfenil-klorid-származékok előállítására
3 193263 1 R» R. (3) 2 >NH + S, Cl,\ / On-s-s-nC R R 7S ''"'R* + 2HC1 es 10 (4) R. N-S-S-N^ R klórozás R\ ^R2 y ^N-S-Cl reakcióvázlat szerint. A (3) reakcióvázlattal szemléltetett reakció oldószer nélkül, oldószer jelenlétében, valamint valamely oldószerben és vízben két fázisú reakcióval egyaránt kivitelezhető. Oldószerekként használhatunk halogénezett szénhidrogéneket, így diklórmetánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, diklór-etánt, tri klór-etilént, metii-kloroformot, stb.; étereket, így dietilétert, dipropilétert, dibutilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt, stb.; szénhidrogéneket, így n-pentánt, n-hexánt, n-heptánt, ciklohexánt, stb. és aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolt, klór-benzolt, stb. A (3) reakció a (IV) általános képletü vegyület és a dikén-diklorid mólaránya nem szigorúan meghatározott és tág határok között változhat az alkalmazás során. Általában az utóbbi 0,5 mól-jára alkalmazzuk az előbbi 1 mól-ját. A (3) reakcióvázlat szerinti eljárást előnyösen bázisos vegyület jelenlétében végezzük. A (3) reakcióban kiindulási anyagként alkalmazott aminvegyületet használhatjuk bázisos vegyületként. Egyéb bázisos vegyület lehet például valamely tercier amin, így trietil-amin, tributil-amin, dimetil-anilin, dietil-anilin, etil-morfolin, stb.; piridinszármazék, így piridin, pikolin, lutidin, stb. A reagenseket kétfázisú reakcióban valamely oldószerben és vízben, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, stb. jelenlétében - bázisos vegyületként - reagáltathatjuk. A bázisos vegyületet olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a reakció során melléktermékként keletkező hidrogén-kloridot képes legyen teljes mértékben megkötni. Általában 1-10 mól-t, előnyösen 1-5 mól-t alkalmazunk a bázisos vegyületből a (IV) általános képletü vegyület minden móljára. A reagenseket hűtés alkalmazása mellett vagy szobahőmérsék - létén vagy melegítés közben, általában —20°C és 50°C közötti hőmérsékleten, előnyösen — 10°C és 30°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakcióidő a bázisos vegyület minőségétől függ, de általában 1-2 óráig tart. Az így kapott (V) általános képletü bisz-amino-diszulfid-származékot alkalmazhatjuk tisztítás után, vagy a reakcióelegy vizes mosása és szárítása után felhasználjuk a következő reakcióban. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 A 4. reakcióvázlat szerinti eljárást oldószer jelenlétében, vagy anélkül is megvalósíthatjuk. Minden olyan oldószer, amely a 3. reakcióhoz alkalmas a 4. reakcióhoz is felhasználható. A klórozáshoz használatos klórozószerek például a klór, szulfuril-klorid. Az (V) általános képletü vegyület és a klórozószer aránya nem szigorúan meghatározott és széles határok között változtatható. Általában 0,5-5 mól-t, előnyösen 0,5-1,5 mól-t alkalmazunk az utóbbiból az előbbi minden mól-jára. A reagenseket hűtés közben, szobahőmérsékleten, vagy melegítéssel, általában —20°C és 50°C közötti hőmérsékleten, előnyösen —10°C és 30°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakció 1-2 óra alatt játszódik le. A (IV) általános képletü aminok ismert vegyületek. A (IV) általános képletü aminok azok a szekunder aminok lehetnek, amelyeket a (VI-X) általános képlettel jelölünk. A VI-X általános képletü vegyületekben X, Y és R3 jelentése a fenti; 1-8 szénatomszámú alkilcsoport, 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport; halogénatommal helyettesített benzilcsoport; halogénatommal, 1-3 szénatomszámú alkilcsoporttal, vagy 1-3 szénatomszámú alkoxicsojporttal helyettesített fenilcsoport; vagy általános képletü csoport, ahol jelentése karbonilcsoport, vagy szulfonilcsoport és jelentése 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, fenilcsoport, benzilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, vagy fenoxicsoport (amelynek alkilcsoportja és alkoxicsoportja egyenes és elágazó „ szénláncú is lehet); R3 jelentése megegyezik R3 jelentésével; X" jelentése megegyezik X jelentésével; Y" jelentése megegyezik Y jelentésével. A (VI) általános képletü aminok az alábbiak lehetnek: í? jelentése Z'R4 Z' R4' N-metil-glicin-metilészter, N-metil-glicin-etilészter, N-metil-glicin-butilészter, N-etil-glicin-etilészter, N-n-propil-glicin-etilészter, N-izo - propil-glicin-etilészter, N-n-butil-glicin-etilészter, N-izobutil-glicin-etilészter, N-szek-butil - -glicin-etilészter, N-n-oktil-glicin-etilészter, N-ciklohexil-glicin-etilészter, N-benzil -glicin - -etilészter, N-(4-metil-benzil)-glicin-etilészter, N- (4-klór-benzil) -glicin-etilészter, N-fenil-glicin-etilészter, N- (4-metil-fenil) - glicin-etilészter, N-(4-metoxi-fenil)-glicin-etilészter, N-metoxi-karboni!-glicin-etilészter, N-etoxi-karbonil-glicin-metilészter, N-etoxi-karbonil-glicin-etiE észter, N-etoxi-karbonil-glicin-fenilészter, N-fenoxi-karbonil-glicin-etilészter, etil-N-metil-amino-propionát, etil-N-n-propil-amino-propionát, metil-N-izopropil-amino-propionát, etii-N-izopropil-amino-propionát, butil-N-izopropil-amino-propionát, 2-etilhexil-N -izopropil -3
