193263. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-szulfenil-klorid-származékok előállítására
193263 -amino-propionát, metil-N-n-butil-amino-propionát, etil-N-n-butil-amino-propionát, etil-N-izobutil-amino-propionát, etil-N-szek -butil-amino-propionát, etil-N-terc-butil-amino-propionát, etil-N-n-amil-amino-propionát, etil-N-izoamil-amino-propionát, etil-N-n-hexil-amino-propionát, etil-N-ciklohexil-amino-propionát, etil-N-etoxi-karbonil-amino-propionát, N-acetil-glicin-etilészter, N-klór -acetil -glicin-etilészter, N-propionil-glicin-etilészter, N-ben^ zoil-glicin-etilészter, N- (4-klór-benzoil) -glicin— -etilészter, N-tozil-glicin-etilészter. A (VII) általános képletű aminok a következők lehetnek: N-metil-amino-acetonitril, N-etil-amino-acetonitril, N-n-propil-amino-acetonitril, N-izopro pil-amino-acetonitril, N-n-butil -amino -acetonitril, N-izobutil-amino-acetonitril, N-benzil-amino-acetonitril, N-fenil-amino -acetonitril, N-(4-metil-fenil) -amino-acetonitril, N -metil-amino-propionitril, N-n-propil-amino-propionitril, N-izopropil-amino-propionitril, N-n-bu - til-amino-propionitril, N-izobutil-amino -propionitril, N-szek-butil-amino-propionitril, N - -oktil-amino-propionitril, N-ciklohexil -amino-propionitril, metil -N -cianometil -karbamát, éti 1-N-ciano-metil-karbarnát, etil-N-cianoetil-karbamát. A (VIII) általános képletű aminok például a következők: metil-imino-diacetát, etil-imino-diacetát, izopropil-imino-diacetát, butil-imino-diacetát, pentil-imino-diacetát, hexil-imino-diacetát, ciklopropil-imino-diacetát, ciklopentil-imino-diacetát, ciklohexil-imino-diacetát, metil-imino-dipropionát, etil-imino-dipropionát, etil-N-etoxikarbonil-metil-aminopropionát, etil-4-(etoxi - karbonil-metil-amino) -butirát, etil-2- (etoxikarbonil-metil-amino)-butirát, stb. A (IX) általános képletű aminok például a következők: N-cianometil-glicin-etilészter, N-cianoetil-glicin-etilészter, etil-N-cianometil - amino-propionát, etil-N-cianoetíl-amino-propionát. A (X) általános képletű aminok például az imino-diacetonitril, imino-dipropionitril, imino-dibutironitril. Az (I) általános képletű amino-szulfenil-klorid-származékok a fentiekben leírt 1. és 2. eljárás bármelyikével előállíthatok. Az eljárás megválasztása a (IV) általános képletű amin fajtájától függ. Például ha az amin-vegyület a (VI) vagy (VII) általános képletű vegyület, ahol R jelentése —Z'R4 általános képletű csoport, a 2. eljárás az előnyös. Más amin típusú vegyületek esetében nincs alapvető különbség az 1. és a 2. eljárás között. Az (I) általános képletű vegyületek jellemző képviselőit a következőkben az 1—34. példában soroljuk fel. A továbbiakban az 1—34. példák részletesen bemutatják az (I) általános képletű vegyületek előállítását. 5 1. példa Bisz(etoxi-karboni!-metil )-amino-szulfenil -klorid előállítása 2.1 g (0,02 mól) kén-diklorid 35 ml szén-tetrakloriddal készített oldatához 1,6 g (0,02 mól) piridint csepegtetünk 0°C és 5°C közötti hőmérsékleten. Ezután 3,8 g (0,02 mól) etil-imino-diacetátot csepegtetünk be 10°C és 20°C közötti hőmérsékleten és ugyanebben a hőfok-tartományban keverjük a reakcióelegyet további egy órán keresztül. A reakció befejeződése után a kristályokat kiszűrjük, az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. Hozam: 5,0 g (98 %). A CDCl3-ban felvett NMR adatok a következők: Ô 1,28 ppm (t, 6H), Ô 4.18 ppm (q, 4H), Ô 4,28 ppm (s, 4H). Az IR abszorpciós spektrum jellemző értékei: o 1750 cm'1 (-C-) és 765 cm'1 (S-Cl), amelylyel az (1) képletű vegyület szerkezete bizony íl ott. 2. példa Bisz(etoxi-karboniI-metil)-amino-szulfenil -klorid előállítása 2,7 g (0,02 mól) dikén-dikloridot feloldunk 35 ml diklór-metánban, majd hozzácsepegtetünk 1,6 g (0,02 mól) piridint 0°C és 5°C közötti hőmérsékleten. Ezután 3,8 g (0,02 mól) etil-imino-diacetátot csepegtetünk a reakcióeíegyhez 10°C és 20°C közötti hőmérsékleten, majd ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. Miután a reakció befejeződött, a kristályokat kiszűrjük és az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, olajat kapunk. A hozam: 4,9 g (96 %). Az olaj azonos az 1. példában nyert anyaggal. 3. példa Bisz(izopropoxi-karbonil-metil) -amino - -szulfenil-klorid előállítása 2.1 g (0,02 mól) kén-dikloridot feloldunk 35 ml széntetrakloridban és 1,6 g (0,02 mól) piridint csepegtetünk hozzá 0°C és 5°C közötti hőmérsékleten. Ezután 4,3 g (0,02 mól) izopropil-imino-diacetátot csepegtetünk a reakcióé légyhez 10°C és 20°C közötti hőmérsékleten, majd ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. A reakció befejeződése után a kdstályokat kiszűrjük és az anyalúgot csökkentett nyomáson bepároljuk, ily módon olajat kapunk. Hozam: 5,5 g (97 %). Az olajos termék NMR(CDC13) adatai az alábbiak: Ô 1,26 ppm (d, 12H), ö 4,20 (s, 4H), Ô 5,09 ppm (m. 2H). IR abszorpciós spektrum: 1745 cm-1 (-C-0) és 770 cm"1 (-S-C1). Ily módon a (2) képletű termék szerkezete bizonyított. 4. példa Bisz(metoxikarbonil-metil)-amino-szulfenil-klorid előállítása Az 1. példa szerinti eljárással — azzal a különbséggel, hogy etil-imino-diacetát helyett 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
