193191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro-hetero-azolonok előállítására
193191 or-acetamiddal és 20 ml kloroformmal elegyítünk és az elegyet visszafolyatás közben melegítjük 1 óra hosszat. Ezt követően 1,5 g (9,4 mmól) bróm 10 ml kloroformmal készített oldatát adjuk az elegyhez és a visszafolyatás közbeni melegítést 40 percig folytatjuk, ekkor fehér színű csapadék kezd kiválni. A reakcióelegyet további 10 percig visszafolyatás közben melegítjük és utána 25 C°-ra hűtjük. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, így 1,27 g cím szerinti vegyületet kapunk (46%-os hozam). Op. 221—224 C°. Analízis Ci2H9BrN203 képletre: számított: C 46,63; H 2,93; N 9,06%; talált: C 46,42; H 3,10; N 9,12%. 13. példa 7’-Metoxi-spiro | imidazolidin-4,1 ’-3’H-r,2’-dihídronaftalln-4’-onJ-2,5-dion 8,35 g(30 mmól) 2,5-dioxo-(m-metoxi-fenil)-4-imidazolidin-propionsavat 60 ml polifoszforsavval elegyítünk és az elegyet 150 C°on melegítjük 1 óra hosszat. Ezután az elegyet 25 C°-ra hűtjük és vízzel hígítjuk. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és aktivált szénnel színtelenítjük vizes oldatban, majd vízből kikristályosítjuk, így 2,9 g cím szerinti vegyületet kapunk (37%-os hozam). Op. 250—251 C°. Analízis C13H12N2O4 képletre: számított: C 60,00; H 4,65; N 10,76%; talált; C 59,83; H 4,71; N 10,79%. 14. példa 7’-Klór-6’-metil-spiro|imidazolidin-4,r-3’H-r,2-dihidronaftalin-4’-on]-2,5-dion 10,0 g (34 mmól) 4-(m-klór-p-metil-fenil)-2,5-dioxo-4-imidazolidin-propionsavat 150 ml tömény kénsavval elegyítünk és az elegyet 80 C°-on 2 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet ezután 25 C°-ra hűtjük és jégre öntjük. A keletkező fehér színű szilárd anyagot összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk, így 8,78 g nyers terméket kapunk (94%os hozam). Op. 260—265 C°. A nyers terméket izopropanol/víz-elegyből átkristályosítjuk, így 5,80 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 277—278 C°. Analízis C13H11N2O3CI képletre: számított: C 56,03; H 3,98; N 10,05%; talált: C 55,63; H 4,01; N 9,96%. 15. példa 6’-Metil-spiro[imidazolidin-4,r-3’H-l’2’-dihidronaftalin-4’-on]-2,5-dion 2,85 g (10,9 mmól) 2,5-dioxo-4-(p-tolil)-4-imidazolidin-propionsavat (Chem. Abstr. Reg. No. 30741—74—3) 25 ml tömény kénsavval elegyítünk és az elegyet 95C°-on 1,5 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet ezután jégre öntjük és a keletkező szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mos15 suk és szárítjuk, így 1,88 g nyers terméket kapunk (71%-os kitermelés). Op. 206—214C0. A nyers termékből 1,76 g mennyiséget átkristályosítunk izopropanolból és így 1,12 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 245—248 0°. Analízis C13H12N2O3 képletre: számított: C 63,93; H 4,95; N 11,47%; talált: C 63,56; H 5,15; N 11,24%. 16. példa 7,-Klór-spiro[imldazoIidin-4,l,-3,H-l’,2’-dihidronaf talin-4’-on ] -2,5-dion 5,42 g (20,0 mmól) 2,5-dioxo-4-(m-klór-fenil)-4-imidazolidin-propionsavat 40 ml tömény kénsavval elegyítünk és az elegyet 90C°-on melegítjük 3 óra hosszat, majd 25 C°-ra hűtjük és jégre öntjük. A keletkező szilárd anyagot összegyűjtjük, szárítjuk és vízből átkristályosítjuk, így 2,61 g anyagot kapunk. Op. 202—230 C°. Az NMR analízis azt mutatta, hogy ez az anyag a kiindulási propionsav és a kívánt termék elegye. Az ily módon kapott anyagból 2,4 g mennyiséget 25 ml tömény kénsavval elegyítünk és az elegyet 120C°-on melegítjük 3 óra hosszat. A reakcióelegyet 25 C°ra hűtjük, jégre öntjük és a keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, majd vízből átkristályosítjuk, így 700 mg cím szerinti vegyületet kapunk (14%-os kitermelés). Op. 279—280 C°. Analízis C12H9N2O3CI képletre: számított: C 54,58; H 3,41; N 10,60%; talált: C 54,42; H 3,60; N 10,42%. 17. példa 3’-Metil-7’-fluor-spiro[imidazolidin-4,r-3’H-r,2’-dihidronaftalin-4’-onj-2,5-dion 2,1 g (7,5 mmól) 2,5-dioxo-4-(m-fluor-fenil)-4-imidazolin-izovajsavat 30 ml tömény kénsavval elegyítünk és az elegyet 115— —120C°-on melegítjük 2 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet jégre öntjük és a lehűtött reakcióelegyet aktivált szénnel együtt keverjük 30 percig. A reakcióelegyet ezt követően diatomaföldön szűrjük és a szűrőpogácsát 250 ml metanolban felvesszük, visszafolyatás közben melegítjük, majd ismét szűrjük. A maradékot 250 ml metanollal extraháljuk visszafolyatási hőmérsékleten és szűrjük. Az egyesített szőrieteket betöményítjük vákuumban és így gumiszerű anyagot kapunk. A gumiszerű anyagot vízben keverjük 3 óra hosszat és a keletkező fehér színű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és szárítjuk. Ily módon 0,85 g cím szerinti terméket kapunk (43%-os hozam). Op. 216—220 C°. Egy analitikai mintát készítünk vízből való kikristályosítással. Op. 224—225 C°. Analízis C13H11FN2O3 képletre: számított: C 59,54; H 4,23; N 10,68% ; talált: C 59,41; H 4,32; N 10,71%. 16 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
