193191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro-hetero-azolonok előállítására
anyagot szűréssel elkülönítjük és szárítjuk, •gy 3,3 g (82%-os kitermelés) cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 180-185 C°. Analízis Ci2Hi2N203 képletre: számított: C 62,06; H 5,21; N 12,06%; talált: C 62,08; H 4,78; N 12,46%. 7. példa Spiro [ imidazolidin-4,1 ’-3’ H-l ’,2’-dihidronaftaIin-4’-on J-2,5-dion 10,0 g (43,1 mmól) 4’-hidroxi-spiro [imidazolidin-4,1’ - r,2’,3’,4’ - tetrahidronaftalin]-2,5-diont 4,34 g (43,4 mmól) króm-trioxiddal elegyítünk 80 ml jégecetben és az elegyet 25 C°-on 1 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a keletkező szilárd anyagot vízzel trituráljuk, szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. A csapadékot izopropanolban oldjuk és aktív szénnel színtelenítjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a szilárd anyagot izopropanolból kikristályosítjuk, így 4,0 g (40%-os hozam) cím szerinti vegyületet kapunk Op. 256—258 C°. Analízis Ci2HioN203 képletre: számított: C 62,60; H 4,38; N 12,17%; talált: C 62,84; H 4,75; N 12,15%. 8. példa Spiro [ imidazolidin-4, J ’-3’ H-r,2’-dihidronaftalin-4’-on]-2,5-dion 2.48 g (10 mmól) 2,5-dioxo-4-fenil-4-imidazolidin-propionsavat (C. A. reg. no. 30741 — —72—1) 25 ml tömény kénsavban melegítünk először 90C°-on 1 óra hosszat, utána pedig 120C°-on 45 percig, majd az elegyet 200 g jégre öntjük. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük és vákuumban szárítjuk 60 óra hosszat 100C°-on, így 1,85 g nyers terméket kapunk. Op. 144—149 C°. Az anyagot izopropanollal készített oldatban aktivált szénnel színtelenítjük és izopropanolból átkristályosítjuk, így í.ll g (48%-os kitermelés) cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 261-263 C°. Analízis Ci2Hi0N2O3 képletre: számított: C 62,60; H 4,38; N 12,17%; talált: C 62,34; H 4,51; N 12,16%. 9. példa Spiro [ imidazolidin-4,r-3’H-r,2’-dihidronaftalin-4’-on]-2,5-dion 2.48 g (10 mmól) 2,5-dioxo-4-fenil-4-imidazolidin-propionsavat (C. A. reg. no. 30741—72—1) 25 ml polifoszforsavban szuszpendálunk 150C°-on. Az oldódás fokozatosan végbemegy, az oldatot 135 perc múlva 25 C°-ra hűtjük és 75 ml vizet adunk hozzá. A keletkező nyers szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük. Ezt a szilárd anyagot aktivált szénnel színtelenítjük izopropanollal készített oldatban és izopropanolból 8 átkristályosítjuk. Ilymódon 450 mg (17%-os kitermelés) cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 262—263 C°. NMR (DMSO-ds): 10,98 (bs, 1H), 8,65 (bs, 1H), 0,03—7,30 (m, 4H) és 3,07—2,23 (m, 4H) ppm. 10. példa 7,-FIuor-spiro[imidazolidin-4,r-3’H-r, 2’-dihidronaftalin-4’-on] -2,5-dion 1,33 g (5 mmól) 2,5-dioxo-4-(m-fluor-fenil)-4-imidazolidin-propionsavat 15 ml polifoszforsavval elegyítünk és az elegyet 150 C’en melegítjük 1,5 óra hosszat. Az elegyet OC-ra hűtjük és vízzel hígítjuk, így sötét szilárd anyagot kapunk, amelyet szűréssel elkülönítünk, majd megosztunk etil-acetát és hígított, vizes nátrium-hidroxid-oldat (pH = = 8) között. Az etil-acetátos réteget 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk és az egyesített vizes rétegeket aktivált szénnel színtelenítjük, majd a pH-ját 3-ra állítjuk be tömény hidrogénklorid-oldattal. A vizet vákuumban lepároljuk és a keletkező fehér színű szilárd anyagot forró izopropanollal trituráljuk a nátrium-klorid eltávolítása végett. Az izopropanolos oldatot szűrjük és vákuumban betöményítjük, így 115 mg cím szerinti vegyületet kapunk fehér színű hab alakjában. NMR (DMSO-de): 8,55 (bs, 1H), 8,02 (q, 1H), 7,37 (m, 1H), 7,17 (q, 1H), 3,15—2,96 (m, 1H), 2,75—2,6 (m, 1H) és 2,45—2,3 (m, 2H) ppm. 11. példa 7’-Fluor-spiro[imidazolidin-4,r-3’H-r,2’-dihidronaftalin-4’-on]-2,5-dion 68,55 g (0,26 mmól) 2,5-dioxo-4-(m-fluor-fenil)-4-imidazolidin-propionsavat 500 ml tömény kénsavval elegyítünk és az elegyet 75—77 C°-on 2,5 óra hosszat melegítjük. A reakcióelegyet 25 C°-ra hűtjük és jégre öntjük, ekkor szilárd anyag válik ki, amelyet szűréssel elkülönítünk. A szilárd anyagot 800 ml metanolban oldjuk és DARCO G—60 aktivált szénnel színtelenítjük. A metanolt vákuumban eltávolítjuk és a visszamaradó szilárd anyagot 75 ml metanollal trituráljuk, utána pedig szűréssel elkülönítjük. A szilárd anyagot ezt követően 30 ml vízzel mossuk és vákuumban 80 C°-on 20 óra hosszat szárítjuk, így 52,07 g cím szerinti vegyületet kapunk (81%-os hozam). Op. 229—231 C. Analízis C12H9FN203 képletre: számított: C 58,07; H 3,65; N 11,29%; talált: C 57,86; H 3,59; N 11,39%. 12. példa 3’-Bróm-spiro [ imidazolidin-4, l’-3’H-l ’,2'-dihidronaftalin-4'-on]-2,5-dion 2,08 g (9 mmól) spiro [imidazolidin-4,1’-3’H-r,2’ -dihidronaftalin -4’-on] -2,5-diont 2,4 ml (9 mmól) bisz(trimetil-szilil)-triflu-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
