193191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spiro-hetero-azolonok előállítására
193191 következő módon nevezzük meg: s, singlet; d, düblet; t, triplet; q, kvartét; m, multiplet; b, széles. 1. példa 3’-Hidroxi-spiro|imidazolidin-4,r-indán]-2,5-dion 6,06 g (30 mmól) spiro[imidazolidin-4,l’-indan] -2,5-diont (C.A. reg. no. 6252—98—8) összekeverünk 7,95 ml (30 mmól) bisz-(trimetil-szilil)trifluor-acetamiddal és 4,8 g (30 mmól) brómmal 50 ml kloroformban és az elegyet visszafolyatás közben melegítjük. Az elegy elszintelenedik 18 órás reakcióidő alatt. A reakcióelegyet 25C°-ra hűtjük és 45 percig keverjük, utána a kivált kristályos anyagot szűréssel elkülönítjük és így 2,45 g (29%) nyers 3’-bróm-spiro [imidazolidin-4,1’-indán] -2,5-dion nyers terméket kapunk. A kloroformos anyalúg-folyadékok leülepszenek és így további 2,18 g (26%) anyagot kapunk. Op. 58—65 C°. A két anyagot egyesítjük és 2 g mennyiséget (7,1 mmól) az 58—65 C°-on olvadó anyagból 25 ml vízzel elegyítünk, így szuszpenziót kapunk. A szuszpenziót 22 óra hosszat keverjük és a keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, majd szárítjuk, így 0,52 g (33%-os hozam) cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 260-263 C°. Analízis Ci|HioN203 képletre: számított: C 60,55; H 4,62; N 12,84%; talált: C 60,84; H 4,74; N 12,80%. 2. példa Spiro [ imidazolidin-4,1 ’-indan-3’-on J -2,5- -dion 1,2 g (5,5 mmól) 3’-hidroxi-spiro[imidazolidin-4,1 ’-indán] -2,5-diont 0,550 g (5,5 mmól) króm-trioxiddal elegyítünk 20 ml jégecetben 25 C°-on. Feloldódás után az elegy elsötétedik és a hőmérséklet 39 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet 10 perc múlva vákuumban betöményítjük és így gumiszerű szilárd anyagot kapunk. Az anyagot vízzel trituráljuk és fehér színű szilárd anyagot különítünk el szűréssel. A szilárd anyagot tetrahidrofuránban oldjuk, szűrjük és a szürletet vákuumban betöményítjük, így 0,470 g (39%-os hozam) cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 253-256 C°. NMR (DMSO-d6) 11,13 (bs, 1H), 8,50 (bs, 1H), 7,97—7,43 (m, 4H) és 3,0 (d, 2H) ppm. Analízis CnH8N203 képletre számított: C 61,11; H 3,73; N 12,96%; talált: C 60,54; H 4,02; N 13,09%. 3. példa Spiro ( imidazolidin-4, l’-indan-3'-on ] -2,5- -dion 2,5-dioxo-4-fenil-imidazolidin-ecetsavat (C.A. reg. no. 62985—01—7) 15 ml polifoszforsavban szuszpendálunk 150 C°-on. Az oldódás fokozatosan végbemegy és 2 óra hoszszat tartó 150C°-on való melegítés után a reakcióelegyet 25 C°-ra lehűtjük, majd 15 ml 11 vízzel hígítjuk. Eközben lassan szilárd anyag képződik, amelyet szűréssel elkülönítünk, vízzel mosunk, szárítunk és vízből átkristályosítunk, így 0,210 g cím szerinti vegyületet kapunk (40%-os hozam). Op. 268-270 C°. Analízis CiiH8N203 képletre: számított: C 61,11; H 3,73; N 12,96%; talált: C 60,89; H 3,78; N 12,98%. 4. példa 3’-Hidroxi-6’-fluor-spiro[imidazolidin-4,r-indán]-2,5-dion 1,1 g (5 mmól) 6’-fluor-spiro(imidazolidin-4,l’-indán]-2,5-diont (C.A. reg. no. 66892— —38—4) 2,65 ml (10 mmól) bisz(trimetil-szilil) trifluor-acetamiddal, 0,8 g (5 mmól) brómmal és 30 ml etiién-dikloriddal elegyítünk és az elegyet 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ez idő alatt a reakcióelegy színe eltűnik. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, így ámbra színű olajat kapunk, amelyet 10 ml vízzel hígítunk. Körülbelül 16 óra alatt 25 C°-on fokozatosan szilárd anyag képződik. Ezt az anyagot szűréssel elkülönítjük és vákuumban 100C°-on szárítjuk, így 1,0 g (85%-os hozam) cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 209—211 C°. 5. példa 6’-Fluor-spiro[imidazolin-4,r-indán-3’-on]-2,5-dion 1,0 g (4,2 mmól) 3’-hidroxi-6’-fluor-spiro [imidazolidin-4,l’-indán]-2,5-diont 0,424 g (4,2 mmól) króm-trioxiddal elegyítünk 25 ml jégecetben és az elegyet 1 óra hosszat 100C°-on melegítjük. A reakcióelegyet sötét habbá betöményítjük vákuumban és a habhoz 25 ml vizet adunk. A képződött szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és 1:1 arányú metanol/víz-eiegyben aktivált szénnel színtelenítjük, majd 1:1: arányú metanol/víz-elegyből átkristályosítjuk, így 0,305 g (31%-os kitermelés) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.310C° bomlás közben. Analízis CuH7FN203 képletre: számított: C 56,42; H 3,01; N 11,96%; talált: C 55,85; H 3,22; N 12,06%. 6. példa 4’-Hidroxi-spiro(imidazolidin-4,l’-r, 2’,3’,4’-tetrahidronaftaIinj-2,5-dion 4,33 g (20 mmól) spiro [imidazolidin-4,1’-1’,2’,3’,4’-tetrahidronaftalin]-2,5-diont (C.A. reg, no. 57998—96—6) 10,40 ml (40,4 mmól) bisz (trimetil-szilil) trifluor-acetamiddal és 3,69 g (23,1 mmól) brómmal elegyítünk 40 ml kloroform oldószerben 25 C°-on. A szuszpenziót 60 óra hosszat keverjük, amelynek során elszíntelenedést észlelünk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A kapott olajhoz 15 ml vizet adunk és a keletkező gumiszerű szilárd anyagot 22 óra hosszat triiuráljuk. A szilárd 12 7 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
