193036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

27

193036

28

Példa

Y

Azonosítási adat

31.1-CH2CH=N0CH,

Rf=0,21 (hexán/etilacetát 3:2)

31.2-ch2ch=noc h5

Rf=0,25 (hexán/etilacetát 3:2)

31.3-CHjC=N0CHj

ch3

op. 69-71® C

31.4-CHj-C =N0Cí H

Rf=0,27 (hexán/etilacetát 3:2)

31.5

CHj

-ÇHCH^NOCHj

CHj

Rf=0,31 (hexán/etilacetát 3:2)

31.6

-CHCH=N0C2H r

ÓH,

Rf=0,3 (hexán/etilacetát 3:2)

31.7

1,3-díoxolan-2-il-metil

Rf=0,12 (hexán/etilacetát 3:2)

32. példa

N-(4-Metoxi-2-metil-tien-3-il)-etoxi-acetamid

9,8 g (0,068 mól) 4-metoxi-2-metil-3-amino-tiofén, 9,45 g (0,068 mól) kálium-karbonát, 35 ml 'víz és 100 ml metilén-klorid elegyéhez hűtés nélkül hozzáadjuk 8,4 g (0,069 mól) etoxi-acetil-kloridnak 20 ml metilén-kloriddal készült oldatát.

Miután az exoterm reakció (32°C) lecsöndesedett, az elegyet további egy óra hosszat keverjük. Ezután a szerves réteget elválasztjuk, 2 ízben 150 ml vízzel mossuk, és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk.

Az oldószert rotációs bepárlóban eltávolít- 20 va a kapott maradékot kovasavgélen oszlopkromatografáljuk. Hexán és dietil-éter 1:1 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta alakban kapjuk; op. 40-41°C.

25

33. példa

A 32. példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő táblázatban 30 megadott ArNHCOY3 általános képletű amidokat:

Példa

Aril-rész

Y*

Azonos ít.ísi adat

33.1

2,4-dimetil-tien-3-il

metoxi-'tnetil

op. 62-63°C

33.2

2,4-di.metil-tien-3-il

metil

op. 168-169°C

33.3

2,4-dimetil-tien-3-il

2-furil

op. 140-142°C

33.A

2,A-dimetil-tien-3-il

2-tiení1

op. 164-165°C

33.5

1,3,5-trimetil-pirazol-A-il

metoxi-metil

op. 85-87°C

33.6

1-metil-3,5-díetil-pirazol-4-il

metoxi-’metil

fp. 120/0,13 Pa

33.7.

3-metil-5-etoxi-pirazol-4-il

metoxi - mecil

op. 128-130°C

33.8

2,4-dimetil-tien-3-il

etoxi-roetil

op. 37-38°C

33.9

2,4-dimetil-tien-3-il

n-propoximetil

op. 43-45°C

33.10

2,4-dlnietil-tien-3-il

trifluor-œetil

op. 94-97°C

33.11

2,4-dietil-tien-3-il

metoxi-metil

op. 48r49°C

34. példa

Benzil-N-(4-Metoxi-2-metil-tien-3-il)-karba- 50 mát

63,6 g (0,23 mól) difenil-foszforil-azidot és 24,4 g (0,23 mól) trietil-amint egyszerre hozzáadunk keverés közben 36,5 g (0,21 mól) 4-metoxi-2-metil-’tiofén-3-karbonsavnak 300ml 55

vízmentes benzollal készült szuszpenziójához.

A kapott reakcióelegyet 1 óra hosszat viszszaíolyatás közben forraljuk, majd 25 g (0,23 mól) benzil-alkoholt adunk hozzá.

3,5 órás 78°C-on való reagáltatás után a go reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük,

350 ml dietil-éterrel hígítjuk és sorban 250 ml 5 t%-os sósavval, 250 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután nátrium- _5 -szulfáton szárítjuk, az oldószert forgó bepárlóban eltávolítjuk, a kapott kristályos maradékot pentánnal eldőrzsöljük. Az analitikailag tiszta, cím szerinti vegyület 107-108°C-on olvad.

35. példa

A 34. példában leírtak szerint eljárva és megfelelő karbonsavat használva állítjuk elő a következő karbonátokat.

35.1 Benzil-N- (2,4-dimetil-furán-3-il) - karbarnát, op. 103-105°C;

35.2 benzil-N- (4-n-butoxi-2-met il-tien-3-il) - -karbamát, op. 83°C.

36. példa

4-Metoxi-2-metil-tiofén-3-karbonsav

A cím szerinti vegyületet a megfelelő etil-észter elszappanosításával (kálium-hidroxiddal) kapjuk; olvadáspontja 127°C.

15