193036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
193036 37. példa A 36 példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a 4-n-butoxi-2-metil-tiofén-3-karbonsavat; op. 66-68°C. 29 38. példa 4-!Wetoxi-2-metil-tiofén-3-karbonsav-etil-észter 20 ml 50 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 18,6 g (0,1 mól) 4-hidroxid-2-metil-tioíén-2- -karbonsav-etil-észter, 10 ml (0,105 mól) dimetil-szulfát és 2,3 g (0,01 mól) benzil-trietil-ammónium-kiorid keverékéhez 100 ml metilén-kloridban. Körülbelül 15 perces viszszafolyatás közben való forralás után a reakcióelegyet feldolgozva kapjuk a cím szerinti vegyületet; Rf-értéke: 0,36 (dietil-éter és hexán 2:1). 39. példa 3,5-Dimetil-4-nitrotiofén-2-karbonsav-metil-észter 51,4 g (0,3 mól) 3,5-dimetil-tiofén-2-karbonsav-metil-észternek 200 ml jégecettel készült hűtött oldatához (0°C) alapos keverés közben 40 perc alatt 30 ml füstölgő salétromsavnak (fajsúlya = l,5 g/cm3) és 120 ml ecetsav-anhidridnek az elegyét csepegtetjük. A hozzáadás után a kapott barna oldatot további 2 óra hosszat 5°C-on keverjük, majd 3000 ml jeges vízbe öntjük. A vizes fázist 2 ízben 500 ml dieti 1 -éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat vízzel és 3 t%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen oszlopkromatografáljuk. 10:1 térfogatarányú hexán és dietil-éter eleggyel eluálva a cím szerinti vegyületet kapjuk; olvadáspontja: 87-88°C. 40. példa A 39. példában leírt eljárással analóg módon eljárva, de kiindulási anyagként 1,3-dimetil-5-etoxi-pirazolt használva 1,3-dimetil-5- -etoxi-4-nitro-pirazolt állítunk elő. Rf-értéke: 0,37 (dietil-éterrel kovasavgélen). Hatástani vizsgálatok 41. példa Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén 7 cm átmérőjű hajtató cserepekbe tőzegtáptalaj és homok keverékét töltöttük. A tőzegtáptalaj és a homok keverékének felületét megpermeteztük a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó permetlével (például a B) példa szerinti szerrel), majd mindegyik cserépbe a Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena sativa és Lolium perenne magvait vetettük, és vetés után az Avena sativa és Lolium perenne magvait befedtük vékony rétegben (0,5 cm) a tőzegtáptalaj és a homok keverékével. A cserepeket 21 napig szobahőmérsékleten 14-17 óra/nap fény mellett (napfény vagy ekvivalense) tartottuk. A vizsgált szer gyomirtó hatását 21 nap elteltével határoztuk meg. A meghatározást a különböző növények károsodási mértékének és jellegének szemrevételezésével végeztük. Az előbbi vizsgálatban az (I) általános képletű hatóanyagokat 1,4 és 5,6 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmaztuk. Gyomirtó hatást, azaz a vizsgált növények jelentős károsodását tapasztaltuk. 42. példa Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén A 41. példában leírt módszer szerint jártunk el azzal az eltéréssel, hogy a vizsgálandó szerekkel a kezelést akkor végeztük, amikor a növények 2-4 levelesek voltak és a növények magvainak vetését oly módon nyújtottuk el, hogy a növények a 2-4 leveles kort körülbelül egyidőben érjék el. A (1) általános képletü hatóanyagokat ismét 1,4 és 5,6 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmaztuk. A gyomirtó hatás meghatározását a kezelés után 21 nap elteltével végeztük és a kiértékelés a 41. példában ismertetett módszerrel analóg módon történt. Gyomirtó hatást tapasztaltunk. 43. példa A találmány szerinti hatóanyagok jellegzetes képviselőinek hatását a következő, kikelés előtti vizsgálatban értékeltük. 30. 40 cm-es hajtatóládákat 6 cm mélységben megtöltöttünk tőzeg táptalaj és homok keverékével. A tőzeg táptalaj és a homok keverékének felső felületét megpermeteztük a hatóanyagot megadott koncentrációban tartalmazó vizes permetlével (például a B) példa szerint készült szerrel). A permetlé hektáronként 600 liter vizes permetlének felelt rn^eg. Ezt a vizsgálatot megismételtük különböző koncentrációjú permetlevelekkel és a koncentrációt úgy választottuk meg, hogy a kívánt alkalmazási aránynak feleljen meg. Mindegyik ládába 6 növényfajtát ültettünk. Az egyes növényfajták elvetett magvainak száma a magok csírázási hajlandóságától, valamint az adott növény kezdeti növekedési magasságától függött. A magvak elvetése után a kezelt felületet befedtük vékony rétegben (kb. 0,5 cm) a tőzeg táptalaj és a homok keverékével. Az így előkészített hajtatóládákat 28 napig 20-24°C-on és 14-17 óra/nap fényen tartottuk. Az adott hatóanyag gyomirtó hatásának meghatározását 28 nap elteltével végeztük. A meghatározás a különböző növények károsodásának mérték- és minőség szerinti szemrevételezésével történt. Különösen előnyös gyomirtó hatást tapasztaltunk többek között az 1. táblázatban megadott 25., 26., 47., 48., 55., 75., 84. és 86. hatóanyagokkal. 1 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségű adaggal való kezeléssel kapott néhány eredményt a III. táblázatban ismertetünk. 30 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 85 16
