193036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klóracetamid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

25

193036

gél-oszlopon kromatografáljuk. Hexán és dietil-éter 2:1 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk. Olvadáspontja 57-58°C.

28. példa

N- [2-(l-Metoxi-imino)-etil-4-metiI-tien-3-il] - -klór-acetamid

1,5 g (0,0065 mól) N-(2-acetil-4-metil-tien-3-il)-klór-acetamid és 6,6 g (0,14 mól) metoxi-amin 50 ml vízmentes toluollal készült oldatát — amely 5 g molekulaszitát (3Â) tartalmaz w 7 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk.

A sárga reakcióelegyet ezután szűrjük és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers

szín/anti izomerelegyet kromatografálással választjuk el hexán és dietil-éter elegyét mozgó fázisként használva.

5 Először 0,6 g tiszta izomert (szín-izomer)

eluálunk; olvadáspontja 101-102°C; (Rf=0,33, hexán/éter 1:1). A kovasavgél-oszlop további eluálása során analitikailag tiszta anti-izomert (0,4 g) kapunk; olvadáspontja 87-89°C;

10 Rf-értéke: 0,21.

29. példa

A 25-28. példákban leírt módon eljárva

15 állítjuk elő a következő (III) általános képletű vegyületeket:

26

Példa

Aril-rész

Azonosítási adat

29.1

2-metoxi-karbonil-4-metil-tien-3-il

op.

118-119°C

29.2

2-metil-tio-4-meti1-tien-3-il

op.

105-106°C

29.3

2,4-dimetil-tien-3-il

op.

128-129°C

29.4

3,5-dimetil-izoxazol-4-il

op.

96-98°C

29.5

3,5-dietil-izoxazol-4-il

op.

67-69 C

29.6

4-metil-tien-3-il

op.

93-96°C

29.7

2-metil-4-etil-tien-3-il

op.

114°C

29.8

2-raetil-4-metoxi-tien-3-il

op.

144-145°C

29.9

2,4-dimetil-furan-3-il

op.

95-97°C

29.10.

3,5-dimetil-izotiazol-4-il

op.

104-106°C

29.11

3-metil-5-etoxi-pirazol-4-il

op.

125-127°C

29.12

2-etoxi-karbonil-N ,3,5-trimet.il-pirrol-4-il

op.

163-165°C

29.13

2-etil-4-metil-tien-3-il

op.

105°C

29.14

2,4-dietil-tien-3-il

op.

145°C

29.15

2-metil-karbonil-4-metil-tien-3-il

op.

110°C

29.16

2-metil-4-n-butoxi-tien-3-il

op.

129-130°C

29.17

2-etil-4,5-dimetil-tien-3-il

op.

147-148°C.

30. példa 45

N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-N-(metoxi-etil)-hidroxi-acetamid

18,4 g (0,1 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-i 1 ) - -hidroxi-acetamidnak 50 ml vízmentes dimetil- 50 -formamiddal készült oldatát alapos keverés közben hozzácsepegtetjük 3,0 g (0,1 mól) nátrium-hidridnek (80 t%-os diszperzió ásványolajban) 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához. Miután az exo- 55 term reakció (50°C) lecsendesedett, a nátriumsó oldatát hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és ezután hozzáadjuk 10,4 g (0,1 lmól) 2-klór-etil-metil-éternek 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. A hozzá- 60

adás után a kapott elegyet 4 óra hosszat

100°C-on melegítjük, majd szárazra bepároljuk (40°C/13 Pa)i

A maradékot 200 ml dietil-éterrel felveszszük, 250 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűredék bepárlása után a kapott maradék olajat kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk. Éterrel eluálva a kívánt terméket analitikailag tiszta viszkózus folyadék alakjában kapjuk. Rf-értéke: 0,25 (éter).

31. példa

A 30. példában leírt módon eljárva állítjuk elő a következő (II) általános képletű vegyületeket; Ar 2,4-dimetil-tien-3-il-csoport.

14