193033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6-szubsztituált s-triazolo[3,4-a] ftalazin-származékok előállítására
193033 többször mossuk és izopropanolból kristályosítjuk. így 4,7 g címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 190-191°C. 109. példa 3-Fenil-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-6-tiol A reakciót lényegében az előző példában leírt módon végezzük, azonban az etán-tiolt fölöslegben (7 ml) alkalmazzuk. Olvadáspont: 203-204°C (izopropanolból való átkristályosítás után). 112. példa 6 - (Etil-szulfinil) - 3-fenil-1,2,4 - triazolo [3,4-a] ftalazin 4.6 g, 108. példa szerinti vegyület 50 ml metilén-kloriddal készített oldatához hozzáadunk 3,1 g m-klór-perbenzoesavat, és a reakcióelegyet öt órán át szobahőmérsékleten keverjük. Azután az elegyet először híg nátrium-metabiszulfit-oldattal, majd vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfát fölött megszárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a kapott nyersterméket etanolból végzett kristályosítással tisztítjuk. így 3,7 g, címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 147-149°C. 113. példa 6 - (Etil - szulfonil) - 3-fenil-1,2,4-trlazolo [3,4-a] ftalazin 4.6 g, 108. példa szerinti vegyület 65 ml jégecettel készített szuszpenziójához hozzáadunk 5,7 ml 36%-os hidrogén-peroxidot, és a reakcióelegyet 94 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután 200 ml hideg vízzel felhígítjuk, a szilárd anyagot szűréssel, kinyerjük és izopropanolból kristályosítjuk. így 4,3 g címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 187-189°C. 114. példa 6-Fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-tiol és 6-fenil-N-(2-propenil) -1,2,4-triazolo [3,4--a] ftalazin-3-amin 40 g l-hidrazino-4-fenil-ftalazin 200 ml vízmentes metanollal készített szuszpenziójához cseppenként hozzáadunk 16,9 g 2-propenil-izotiocianátot. Az elegyet körülbelül egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd leszűrjük. Az összegyűjtött szilárd anyag 49 g-ját (olvadáspont: 150-170°C) 750 ml jégecetben szuszpendáljuk, és a szuszpenziót körülbelül 6 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A lehűtött elegyet leszűrve 14,8 g 6-fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-tiolt nyerünk ki. Olvadáspont: 301-303°C (etanol és kloroform elegyéből végzett kristályosítás után). A leszűrt ecetsavas oldatot ezután szárazra pároljuk. A maradékot vízzel mossuk, megszárítjuk, metilén-kloridban feloldjuk és vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal alaposan kimossuk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és,a maradékot etil-acetátból kristályosítjuk. így 16,2 g 6-fenil-N-(2-propenil- P,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-amint kapunk. Olvadáspont: 175-176°C. 21 115. példa 8-Klór-6-fenil-l ,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 30 g 6-klór-4-fenil-l-hidrazino-ftalazin és 200 ml trietil-orto-formiát elegyét 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a trietil-orto-formiát fölöslegét lepároljuk, és a maradékot etanolból kristályosítjuk. így 26 g címben szereplő vegyületet kapunk.'Olvadáspont: 189-190°C. 116. példa 8-Klór-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 8 g 1,6-diklór-4-fenil-ftalazin, 4,4-g acetilhidrazin és 100 ml butanol elegyét 25 órán át ''orraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot kismenyayiségü vízzel óvatosan mossuk és etanolból kristályosítjuk. így 6 g címben szereplő vegyü’etet kapunk. Olvadáspont: 236-238°C. 117. példa 6-Fenil-l ,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-tiol 32,2 g 4-fenil-l -hidrazino-ftalazin 400 ml etanollal készített szuszpenziójához 50 ml í5%-os vizes kálium-hidroxid-oldatot és 16,4 ml szén-diszulfidot adunk, az elegyet 5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd szárazra pároljuk. A maradékot feloldjuk 1000 ml 1%-os forró nátrium-hidroxid-oldatban, az oldatot leszűrjük és ecetsav hozzáadásával megsavanyítjuk. A címben szereplő vegyületet szűréssel elkülönítjük és etanol és kloroform elegyéből kristályosítjuk. így 35,8 g tiszta vegyületet kapunk, olvadáspont: 301-303°C. 118-119. példa A 117. példában leírt módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 4-(4-metoxi-fenil)-l-hidrazino-ftalazinból a 6- - (4-metoxi-fenil)-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalaj.in-3-tiolt, kitermelés: 93%, olvadáspont: 314- -317°C (etanol és kloroform elegyéből való kristályosítás után) ; 6-klór-4-íenil-l-hidrazino-ftalazinból a 8-klór-6-íenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftglazin-3-tiolt, kitermelés: 88%, olvadáspont: 328-330°C (etanol és kloroform elegyéből való kristályosítás után). 120. példa 3-Klór-6-fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 12 g 6-fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ítalazin-3- -tiolt, 200 ml kloroform és víz 0-5°C-ra hűtött elegyén 3 órán keresztül mérsékelt klórgázéramot buborékoltatunk át. Ezután az elegy hőmérsékletét hagyjuk 20°C-ra emelkedni, majd a szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot metil-celloszolvból kristályosítva 7,8 g címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 229-23Ó°C. 121. példa 3,8-Diklór-6-fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin A 120 példa szerinti módon járunk el, azonban 8-klór-6-fenil-l,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-tiolból indulunk ki. Kitermelés: 55%. 01-22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
