193033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6-szubsztituált s-triazolo[3,4-a] ftalazin-származékok előállítására
193033 vadáspont: 230-233°C (metil-celloszolvból végzett kristályosítás után). 122. példa 6 -Fenil - 3- ( 1 - pirrolidinil) - 1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 4.5 g 3-klór-6-fenil-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin, 6 ml pirrolidin és 40 ml etanol elegyét acélhengerbe öntjük, és 8 órán át 100°C hőmérsékleten melegítjük. Ezután az elegyet lehűtjük és az oldószer lepárlásával szárazra pároljuk. A maradékot vízzel mossuk és etanolból kristályosítjuk. így 3,5 g címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 245- -247°C. 123. példa 8-Klór-6-fenil-3-( 1 -pirrolidinil) -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin Az előző példában leírt módon járunk el, azonban 3-klór-6-feniI-1,2,4-triazolo [3,4-a] - ftalazin helyett 3,8-diklór-6-fenil-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftaíazint alkalmazunk. Kitermelés: 82%. Olvadáspont: 245-248°C (etanol és kloroform elegyéből végzett kristályosítás után). 124. példa. 8-Klór-6-fenil-3- [N- (2-hidroxi-propil) -N-metil-amino] -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin A 122.példában leírt módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 3,8-diklór-6-fenil-1,2,4-tríazolo- [3,4-a] ftalazint és N-(2-hidroxi -propil)-N-metil-amint használunk. Kitermelés: 73%. Olvadáspont: 236-238°C (etanol és kloroform elegyéből végzett kristályosítás után). o 125. példa 8-Klór-3-etoxi-6-íeniI-l,2,4-triazolo[3,4-a] ftalazin Acélbombacsőbe bemérünk 5 g 3,8-dikiór- 6 - íenil - 1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazint, 1,3 g nátrium-etilátot és 40 ml abszolút etanolt és 8 órán át I00°C-on melegítjük. Ezután az elegyet lehűtjük és szárazra pároljuk. A maradékot vízzel trituráljuk, leszűrjük és ptanol és kloroform elegyéből kristályosítjuk. így 3,3 g, címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 226-228°C. 126. példa 8 - Klór-3-izopropil-6-fenil - 1,2,4 - triazolo [3,4-a] ftalazin 6.5 g 6-klór-l-hidrazino-4-fenil-ftalazin, 2,5 g trietil-amin és 70 ml vízmentes dioxán elegyéhez hozzáadunk 2,8 g izobutiroil-kloridot. A reakcióelegyet 5 órán át forraljuk viszszafolyató hűtő alkalmazásával, ezután az oldószert lepároljuk, a maradékot kismennyiségű vízzel óvatosan mossuk és etanol és kloroform elegyéből kristályosítjuk. Így 6,1 g, címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 214-216°C. 127-128. példa A 126 példa szerinti módon járunk el, azonban izobutiroil-klorid helyett 3-klór-benzoil-kloridot, illetve oxálsav-monoetilészter-monokloridot alkalmazunk, így 8-klór-3- (3-klórrfenil) -6-fenil-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazint (kitermelés: 82%, olvadáspont: 227-230^0 [eta- 14 23 nol és kloroform elegyéből végzett kristályost tás után]), illetve 3-karbetoxi-8-klór-6-fenil- 1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazint (kitermelés:77% olvadáspont: 266-268°C [etanol és kloro* form elegyéből végzett kristályosítás után) ) kapunk. 127. példa 6- (4-Metoxi-fenil) -3- (metil-tio) -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin 0,9 g kálium-hidroxid 32 ml metanollal készített oldatához hozzáadunk 4,2 g 6-(4-metoxi-fenil) -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-tiolt, és az elegyet 10 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután lassan hozzácsöpögtetünk 2,1 g metil-jodidot, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten további 4 órán át keverjük. Ezt követően 100 ml vízzel felhígítjuk, a szilárd anyagot leszűrjük és etanol és kloroform elegyéből kristályosítjuk. így 4,1 g, címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 218-220°C. 128. példa 3- (Metil-tio) -6-fenil-1,2,4-triazolo [3,4-a] -ftalazin Az előző példában leírt módon járunk el, azonban 6- (4-metoxi-fenil) -1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin-3-tiol helyett 6-fenil-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazint alkalmazzunk. Olvadáspont: 220-221°C (kloroform és metanol elegyéből végzett kristályosítás után). 129. példa 6- (4-Metoxi-fenil) -3- (metil-szulfinil) -1,2,4- -triazolo [3,4-a] ftalazin 4 g 6 - (4 - metoxi-lenil) -3-(metil-tio)-1,2,4 -triazolo [3,4-a] ftalazin 120 ml metilén-kloriddal készített oldatához hozzáadunk 2,2 g 3- -klór-perbenzoesavat, és az elegyet 5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az oldatot először nátrium-metabiszulfittal, majd nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát fölött megszáritjuk és az oldószer lepárlásával szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítva 4 g, címben szereplő vegyületet kapunk. Olvadáspont: 201-203°C. 130. példa 3 - (Metil - szulfinil - 6-fenil-1,2,4-triazolo •3,4-a]ftalazín Az előző példában leírt módon járunk ei, azonban 6- (4-metoxi-fenil)-3- (metil-tio) -1,2,4- triazolo [3,4-a] ftalazin helyett 6-fenil-3-(metil-tio) -1,2,4-triazolo- [3,4-a] ftalazint alkal - mázunk. Olvadáspont: 215-217°C (metil-celloszolvból végzett kristályosítás után). 131. példa 6- (4-Metoxi-fenil ) -3- ( 1 -pi rrolidinil ) -1,2,4- -triazolo [3,4-a] ftalazin 3,5 g 6 - (4 - metoxi - fenil)-3-(metil-szulíj nil)-1,2,4-triazolo [3,4-a] ftalazin es 30 ml pirrolidin elegyét acél bombacsőben 16 órán át 120-140°C hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyet lehűtjük és az amin fölöslegét lepároljuk. A maradékot kismennyiségu vízzel óvatosan mossuk és 70%-os etanolból kristályosítjuk. Kitermelés: 45%. Olvadáspont: 196-198°C 24 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
