192999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos triadiazinon-származékok előállítására

9

192999

10

származékát, egy 1-4 szénatomot tartalmazó alkanollal vagy egy NHR7R* általános kópletű aminnal reagáltatjuk.

Az (V) általános képletű vegyületeket kényelmesen előállíthatjuk oly módon, hogy valamely (VII) általános kópletű, ahol R3, Ru és n jelentése a fenti, vegyületet halogénezűnk. Az olyan (V) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R13 jelentése brómatom, e reakciót egy klórozott szerves oldószerben, például kloroformban végezzük, bróm oldatával. A reakciót kényelmesen elvégezhetjük nem szélsőséges hőmérsékleten, például -20 °C és 60 °C közötti', és előnyösen 0 °C és 30 “C közötti hőmérsékleten.

A (IV) általános képletű vegyületeket kényelmesen előállíthatjuk oly módon, hogy valamely (VIII) általános képletű, ahol R3, R3, R1 11, R13 és n jelentése a fenti, vegyületet egy (IX) általános képletű, ahol Rl! jelentése a fenti, és

M* jelentése egy kation, például egy alkálifém-ion, mint például kálium-ion vagy nátrium-ion, vagy pedig ammónium-ion, vegyülettel reagáltatunk.

A (VIII) és (IX) általános képletű vegyületeket célszerűen valamely szerves oldószerben, például egy 1-4 szénatomot tartalmazó alkanolban, dimetil-formamidban vagy acelonitrilben reagáltatjuk. A reakciót kényelmesen elvégezhetjük nem szélsőséges hőmérsékleten, például -10 4C és 80 °C közötti, és előnyösen 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten.

Az így előállított (IV) általános képletű vegyületet nem szükséges elkülönítenünk, hanem sav jelenlétében a fent említett módon, közvetlenül a reakcióelegyben gyűrűbe zárhatjuk.

A (VIII) általános képletű vegyületeket az (V) általános képletű vegyületekkel analóg módon állíthatjuk elő.

A találmány szerinti eljárást a továbbiakban, a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül, példákkal szemléltetjük.

1. példa

5-Ni tro-2-bróm-in dán-1-on

6,17 g 5-nitro-indán-l-on 200 ml kloroformmal készült oldatához 5 °C hőmérsékleten, keverés közben 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,79 ml bróm 125 ml kloroformmal készült oldatát. Az így kapott oldatot keverés közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd 1 óra múlva, amikor a bróm színe eltűnt, az oldatot vízzel- mossuk és megszárítjuk. Utána a szárítószert kiszűrjük, a szűrletról az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, az olajos maradékot metanollal hígítjuk és beoltáB útján kristályosítjuk. Ily módon 5,2 g 5-nitro-2-bróin-indán- 1-ont kapunk, op.: 88,5-90,5 °C (metanolból átkristályositva).

2-11. példa

Az 1 példában leírthoz hasonló módon, és a megfelelő indanon- vagy telralon-szármuzékokból kiindulva állítjuk elő az alábbi 2-- bróm-származékokat:

5-acetamido-2-bróm-indén-l-on, (Hozam: 53%), op.: 176-177 °C (bomlik) (acetonilrilból kristályosítva);

2-bróm-5-ciano-indán-l-on, (Hozam: 52%),

op.: 127-128 °C (metanolból kristályosítva); 2-bróm-5-etoxikarbonilaraino-indán-l-on, (Hozam: 51%), op.: 198-199 °C (vizes diinetil- formamidból kristályosítva);

2-bróm-5-me toxikar bonil-indán- 1-on, (Hozam: 49%), op.: 105-106 °C (acetonitrilből kristályosítva);

í>-acetamido-2-bróm-2-metil-indán-l-on,

(Hozam: 60%), op.: 154-156 °C (etanolból kristályosítva);

2-bróm-5-eloxikarbonilamino-2-metil-indán-l-on, (Hozam: 67%), op.: 149-151 °C (oszlop- kromatográfiás módszerrel tisztítva); 2-bróm-5-c.iano-2-metil-indán-l-on,

(Hozam: 34%), op.: 95-96 °C (metanolból kristályosítva);

2-bróm-2,5-dimetil-indán-l-on, (Hozam: 89%), op.: 59-63 °C (dietil-éterrel eldörzsölve); 5-acetamido-2-bróm-2-etil-indán-l-on,

(Hozam: 52%) op.: 141-143 “C (benzol és 60-80 °C forrpontú petroléter elegyóból kristályosítva);

C-acetamido-2-bróm-l-letralon, (Hozam: 72%), op.: 162-164 °0 (oszlop-kromatográfiás módtzerrel tisztítva).

12. példa

2-Bróm-5-karboxi-2-me Ul-indán-l-on

2 g 5-karboxi-2-metil-indán-l-on 75 ml ecetsavval készült oldalához 35 ®C hőmérsékleten, keverés közben negyedóra alatt hozzácsepegtetünk 0,57 ml brómot. Utána az oldatot további fél órán át keverjük, majd csökkentett nyomáson kis térfogatra betöményiljük, és a maradékoldatot vízzel hígítjuk. Ily módon 2-bróm- 5- kar boxi-2- me til-indán-1 -ont kapunk, (Hozam: 32%) op.: 203-205 °0 (ecetsavból kristályosítva).

13. példu

5-Acalainido~2-met.il-indán-l ~on és 5-awino-2-nwtil-indún-l-on

a) lépés

20,4 g nátrium-hidroxid 700 ml vízzel ké-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65