192872. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-szulfonil-guanidin-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 192872 10-karbamát-vegyülelek, szerves klórvegyületek, dinitro-vegyületek, Bzerves kén- vagy fém-vegyületek, antibiotikumok, szubsztituált difenlléler-származékok, karbamid-vegyületek éa triazon-azármazókok] és/vagy trágyák. A találmány szerinti készítményeket és a felhasználásra kéBz alkalmazási formákat az agrokemikéliék kihordásánál szokásos módszerekkel vihetjük ki a kezelendő területekre, így folyadékok permetezésével, porlasztásával, porok hintésével, granulátumok kiszórásával, vizes felületkezeléssel, öntözéssel és talajkezeléssel (a talajba való bekeveréssel vagy szórással). A hatóanyagokat az úgynevezett ultra low volume eljárással is kijuttathatjuk; ezzel az eljárással akár 95 lömegX-os készítményt íb felvihetjük a kezelendő felületre. A felülelegységre vonatkoztatott felhasználási mennyiség például mintegy 0,1- -3,0 kg/ha, előnyösen mintegy 0,2-1 kg/ha. Különleges esetekben a felhasználási mennyiség a fenti határokon kívül is eBhet. A találmány Bzerinti herbicid készítmények hatóanyagként egy (I) általános képletü vegyületet, továbbá hígítóanyagot (oldószert és/vagy vivóanyagot és/vagy hordozói) és/ /vagy felületaktív anyagot és szükség esetén Btabilizátort, a tapadást elősegítő anyagot, szinergieáló anyagot stb. tartalmaznak. A találmányt az alábbi példákkal közelebbről ismertetjük; a találmány azonban nem korlátozódik az itt bemutatott példákra. 1. példa (II) általános képletü intermedier előállítása ■ 12,3 g 2-amino-4,6-dimetil-pirimidin 300 ml dimetil-formamiddal készített bzubzpenziójához 4 g olajos, 60 IX-os nátrium-hidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 33,7 g dimetil-N-{2-bifenilil-szulfonil)-karbonimido-ditioélot adunk hozzá, és a keverést szobahőmérsékleten 24 órán át folytatjuk. A reakcióelegyel 2 liter vízbe öntjük, majd BZŰrjük. A Bzűrletet gyengén megsavanyítjuk, mire fehér kristályok válnak ki. A kristályokat kiszűrjük, etanolból átkristályoBÍtjuk. 29,2 g l-(2-bifenilil-axulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-2- -metil-izotiokarbamidot kapunk, amely 164- -167 *C-on olvad (a vegyület jele: II-l). Lényegében azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő: II-2 l-{2-bifenilil-szulfonil)-3-(4-meto5ii-6- -metil-pirimidin-2-il)-2-metil-izotiokarbamln, Op.: 138-140 *C; II-3 3-(4,6-dlmetü-plrimidin-2-ll)-2-raetil-l-(2-fenoKÍ-fenil-szulfonll)-izotiokarbamin, Op.: 143-145 *C. Az 1. példában alkalmazott dimetil-N-(2- -bifenilil-ezulfoni) )-karbonimido-ditioátol az alábbiak szerint állíthatjuk elő: 116,5 g 2-fenil-benzol-szulfonamid 500 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 38 g szén-diazulfidot és 28 g kélium-hidroxidol adunk. Az elegyül Bzobahőméraékleten 7 órán át keverjük. További 28 g kálium-hidroxid hozzáadása után uz elegyet szobahőmérsékleten még 2 órán át keverjük, utána az elegyhez 400 ml elil-ncelétot csepegtetünk, amikoris halványsárga kristályok válnak ki. A kristályokat kiszűrjük, elil-acelótlal mossuk. Kólium-N-(2-bifenilil-szulfonil)-kar bonimido-diacelétot kapunk. A Lerméket 400 ml diinetil-formamidban feloldjuk, és az oldathoz 1 óra ulall, 60 °C-on 126 g dimetil-szulfátot csepegtetünk. Az adagolás befejeztével nz elegyet 2 órán ét 80 °C-on tartjuk, insjd lehűlés után 1 liter vízbe öntjük. A kivált kristályokat BZŰrjük. 270 g dimetil-N-(2-bifonilil-szulfonil)-knrbonimido-ditioálot (IV-l jelű vegyüld) kupunk, amely 115-117 “C-on olvad. Lényegében azonos módon eljárva dimetil-N-(2-fenoxi-f enil-szül fonil)-kar bonimido-ditioétot (IV-2 jelű vegyüld) állítunk elő. 2. példa (II) általános kápletű közbenső termák előállítása 3,98 g l-(bifenilil-Bzulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-tiokarbamidot 50 ml vízmentes acetonilrilben szuBzpendálunk, és a Bzuszpenzióhoz 0,3 g fémnátrium 10 ml etanollal készített oldalát adjuk. Az elegyet vlaszafolyató hűtő alkalmazsa mellett 30 percen ót forraljuk. Lehűlés után 1,85 g metil-jodidot adunk az elegyhez, és a forralást még 5 őrén át folytatjuk. Utána az elegyet 100 ml vízbe öntjük. A terméket diklór-meténnal exlraháljuk, az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a maradékot etanolból átkristélyosíljuk. 1,6 g l-(2-bifenílil-8zulfonil)-3-(4,6-dimeLil-pirimidin-2-il)-2- -metil-izotiokarbamidol (11-1 jelű vegyület, azonos az 1. példa szerinti termékkel) kapunk, op.: 154-157 eC. A 2. példában kiindulási anyagként alkalmazott l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-tiokarbaraidot az alábbiak szerint készítjük. 3. példa (VI) általános képletü közbenső termék előállítása 77 g kélium-N-(2-bifenilil-szulfonil)-karbonimido-ditioát 100 ml loluollnl készített Bzuezpenziójához 0-10 °C-on 1 óra alóli 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
