192848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azo-dikarbonsav diamid előállítására
4 192848 tál szobahőmérsékleten, intenzív keveredést biztosító közös csővezetékbe vezettünk. Az igy kapott homogén keveréket 110 °C-ra előmelegített hőkicserélóbe továbbítottuk, amelyben az oldatot 0,5-1 percig tartottuk. A hókicserélóból kilépő 120-130 °C-os oldatot ezután egy olyan készülékbe vezettük, mely 75 rész 50 töraeg%-os kónsavat tartalmazott. (A berendezés el van látva az oldatból kilépő gázok és gőzök elvezetésére szolgáló önműködő nyomáshatároló eszközzel.) Az egyesitelt oldatokat a készülékben 7-8 pH értéken, 3,5 bar nyomáson és 140-150 °C-on tartottuk mindaddig, míg a kivett minta jódot már nem fogyasztott (1 óra hosszat). Ezen idő alatt rendkívül finom kristályos hidrazo-dikarbonsav-diamid vált ki, melyet elkülönítettünk. 118 g hidrazo-dikarbonsav-diamidot nyertünk ki, ezt az anyagot 350 cm* vízben felazuBzpendálluk, majd az oxidáció megindítása céljából hozzáadtunk 1,5 g brómot és intenzív keverés közben 20-25 °C hőmérsékleten 3-7 óra alatt, egyenletes sebességgel beadagolt 71 g klórgázzal oxidáltuk. Az előállított citromsárga szuszpenziói szűrtük, a szilárd részt vízzel neutrálisra mostuk és szárítottuk. 113,7 g azo-dikarbinsav-diamidot nyertünk ki (kitermelés 98%, a bevitt hidrazo-dikarbonsav-diamidra számolva). A kapott termék sárga színű, igen finom, kristályos anyag, amelynek bomláspontja 210-215 6C, nitrogéntartalma 48,2 tőmeg% (számított: 48,3 tömogX). 2. példa Az eljárás azonos az 1. példában leírtakkal, azzal a különbséggel, hogy nátrium-hipoklorit-oldathoz 60 rész 50 töinegX-os karbamid-oldatot használunk. Az előállított 118 g hidrazo-dikarbonsav-diamidot 350 cm3 vízben felszuszpendáltuk és 159,8 g brómot csepegtettünk hozzá intenzív keverés közben, 20-25 ®C hőmérsékleten, 3-5 óra alatt. A reakció lejátszódását jód-oldattal ellenőriztük. Az előállított citromsárga szuszpenziót szűrtük, a szűrőn maradó szilárd részt vízzel neutrálisra mostuk és szárítottuk. 114,0 g azo-dikarbonsav-diamidot nyertünk ki (a kitermelés 98,2%). A sárga színű, igen finomszemcsés, kristályos anyag bomláspontja 210- -215 ®C, nitrogóntartalma 48,2 tömeg%. 3. példa Az eljárás azonos az 1. példában leírtakkal, de a fenti mennyiségű nátrium-hipoklorit-oldathoz 43 rész 60 °C-os, 70 tömeg%os karbamid-oldatot használtunk. Az előállított hidrazo-dikarbonBav-diamidot 200 cm3 vízben felszuszpendáltuk, majd hozzáadtunk 96 g kristályos nátrium-bikromátol (NaiCr»07.2Hi0). Intenzív keverés közben 20-30 °C közötti hőmérsékleten 2,5 óra alatt egyenletes ütemben hozzáadagoltunk 260 g (186 cm3) 50 töineg%-os, vizes kénsav-oldatol. Ezt követően e. hőmérsékletet fokozatosan egy óra alatt 60 °C-ra emeltük. További egy órás kevertetés után 30-40 °C-ra hűtöttük, majd szűrtük és a szilárd részt vízzel neutrálisra mostuk és szárítottuk. 114,0 g azo-dikarbonsav-diamidot nyertünk ki. A kitermelés: 98,2%. A sárga színű, igen finomszemcsés kristályos anyag bomláspontja 210- -215 °C, nitrogénlar Lalma 48,3 tömeg%. 4. példa Az eljárás megegyezik az 1. példában leírtakkal, azzal a különbséggel, hogy a hókicserélőből kilépő 120-130 °C hőmérsékletű oldatot olyan készülékbe vezettük, amely 78 rész cc. sósavat tartalmazott. A termékként kinyert hidrazo-dikarbonsav-diamidot 1 liter vízben felszuszpendáltunk és hozzáadtunk 100 cm3 koncentrált kénsavat, valamint az oxidáció beindítása céljából 20-25 °C-on 1,5 g brómot. Ezután 40 °C-on hozzáadtunk 25 cm3 33 tömeg%-os hidrogén-peroxidot. Az elegyet 40-45 °C hőmérsékleten 2-3 óra hosszat kevertettünk. Ezt kővetően a szuszpenziót szűrtük, a szilárd részt vízzel semlegesre mostuk és szárítottuk. Így 112,5 g sárga színű, finomszemcsés, kristályos anyagot állítottunk elő. A kitermelés 97,0%. Az anyag bomláspontja 210-215 °C, nitrogéntartalma 48,4 tömeg%. 5. példa Az eljárás azonos az 1. példában leírtakkal, azzal a különbséggel, hogy a hókicserélőből kilépő 120-130 °C-os oldatot olyan készülékbe vezettük, amely 50 rész foszforsavat tartalmazott. Ily módon eljárva azo-dikarbonsav-diamidot nyertünk ki. Bomláspontja: 213-214 °3; nitrogéntartalma: számított: 48,3 tömeg%, mért: 48,2 tömeg%; kitermelés: 96%. 6. példa A 2. példának megfelelően jártunk el, de a hőkicaerélöból kilépő oldatot 78 rész koncentrált sósavat tartalmazó készülékbe vezettük. Végtermékként 98,1%-os kitermeléssel nyertük ki az azo-dikarbon8av-diamidot. 7. példa Az eljárás azonos az 1. példában leírtakkal, azzal a különbséggel, hogy a hőkicserélőbői kilépő 120-130 °C hőmérsékletű oldatot olyan készülékbe vezettük, amely 45,6 5 10 15 20 25 :o 35 40 45 5) 53 60 65 4
