192795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált benzimidazolok 1-helyzetű szulfonil-csoportjának eltávolítására
7 192795 8 i. példa 2-amino-5(6)-[(a:-metoxi-imino-benzil)-benzimidazol 5,6 g (0,015 mól) 2-amino-6-[(oc-metoxi-imino-benzil)-l-(izopropil-szulfonil)-benzimidazol 50 ml aceton és 50 ml vízben készült szuszpenzióját 16 ml In nátriumhidroxiddal gőzfürdőn melegítjük, majd a melegítést folytatva az acetont kidesztilláljuk. Olajat kapunk, ami nem kristályosodik, így acetont adunk a reakcióelegyhez, hogy az olajat abban feloldjuk. A terméket viz hozzáadásával kicsapjuk, leszűrjük és vízzel mossuk. 3,5 g (88%) terméket kapunk. A tömegspektrum a várt eredményt adja; m/e=266 és 235, a pKa= =8,88 (66%-os DMF/H2O oldószerelegyben). Az NMR analízis szerint, a metoxi jel alapján két izomer van jelen. Elemanalizis a CisHi4N40.7/4Hz0 képlet alapján: számított: C 60,60; H 5,72; N 18,85; mért: C 60,51; H 5,42; N 18,64. 2. példa 2-amino-5-(6)-(oc-etilidén-benzil)-benziidazol 4,6 g (0,015 mól) 2-amino-l-(izopropíI-szulfonil)-6-(oc-etilidén-benzil)-benzimidazolt gőzfürdőn melegítünk 50 ml aceton, 50 ml víz és 16 ml 1 n nátriumhidroxid elegyében szuszpendálva. A melegítés folytatása mellett az acetont kidesztilláljuk, majd az oldatot keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük. Amikor a hasitási reakció befejeződik, a csapadékként kiváló terméket leszűrjük és vízzel mossuk. 2,75 g (74%) terméket kapunk. A tömegspektrumban a várt molekulaion megjelenik, m/e=249 és 172 (fenilvesztés), 115 (benzimidazol gyűrű) fragmensek is megtalálhatók, pH 0,06; pKa=6,98 (66% DMF/HzO). Elemanalizis a C16H15N3 képlet alapján: számított: C 77,08; N 16,85; H 6,06; mért: C 77,33; N 16,57; H 6,12. NMR (DMSO) & H-ek Felhasadás Csoport 1.66 3 dublett =CH-CÄ 1.83 dublett 6.0 1 dublett/ =Cff-CH3 /kvartett 6.6-7.6 8 aromás 2 NH multiplett 3. példa Transz-2-am ino-5(6)-(cc-etiUdén~benzil)-benzimidazol 1 g (0,0028 mól) transz-2-amino-l-(izopropil-szulfonil)-6-(oc-etilidén-benzil)-benzimidazol 10 ml acetonban, 10 ml vízben és 3 ml 1 n nátriumhidroxidban képzett szuszpenzióját gőzfürdőn melegítjük, majd a melegítést folytatva, az acetont kidesztilláljuk a reakcióelegyböl. Az oldatot keverés közben szobahőmérsékletre lehűtjük és amikor a hasítás befejeződik a csapadékként kiváló terméket leszűrjük. A csapadékot vízzel mossuk. 330 mg (47%) terméket kapunk. Tömegspektruma: molekulaion, m/e=249, jellemző fragmensek 172 (fenilvesztés), 115 (benzimidazol gyűrű), pH 8,61, pKa=7,05 (66% DMF/H2O). Elemanalizis a C16H15N3 képlet alapján: számított: C 77,08; H 6,06; N 16,85; mért: C 76,82; H 6,13; N 16,63. NMR (DMSO) i H-ek Felhasadás Csoport 1.66 3 dublett =CH-C//3 6.0 1 kvartett =Cff-CH3 6.2 2 széles szingulett-NHz 6.6-7.5 8 multiplett aromás 4. példa 2~amino-5(6)-benzoil-benzimidazol 50 g 2-amino-l-(izopropil-szulfonil)-5- -benzoil-benzimidazol 300 ml aceton, 300 ml viz és 300 ml 1 n nátriumhidroxid elegyében képzett szuszpenzióját melegítjük két órán át gőzfürdőn, majd az acetont kidesztilláljuk. Ezután az oldatot keverés közben szobahőmérsékletre hűtjük és amikor a hasítás teljesen lejátszódott, a kivált terméket leszűrjük, vízzel mossuk; m/e=237, 160, 105, 77. NMR (DMSO) 6 H-ek Felhasadás * 1 6.8 3 széles szingulett 7.2-8.2 8 multiplett 5. példa 2-a m ino-5( 6)-propánod- benzimidazol 1 g (0,003 mmól) 2-amino-l-(izopropil-szulfonil)-6-propanoil-benzimidazol 10 ml aceton, 10 ml víz és 4 ml 1 n nátriumhidroxid elegyében képzett szuszpenzióját 4 órán át gőzfürdőn melegítjük, majd az acetont kidesztilláljuk és az elegyet vízzel hígítjuk és semlegesítjük. A csapadékot etilacetáttal extraháljuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban az oldószert bepároljuk. A termelés 320 mg (56%), a tömegspektrum a várt molekulaiont, m/e=189 és 160, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
