192633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbazinsav-származékok előállítására és az e vegyületeket tartalmazó súlyhozam növelő szerek

1

192 633

Találmányunk karbazinsav-származékok előállítására és az e vegyületeket tartalmazó súlyhozamnövelő szerekre, ezek készítésére és az állattenyésztésben történő felhasználására vonatkozik.

Az 1 818 020 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban leírt vegyületek között szerepel a 2,2-dimetil-propionil-karbazinsav-etilészter. A fenti irodalmi helyen azonban e vegyület súlyhozamnövelő hatásáról említés sem történt.

Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű karbazinsav-származékok és savaddiciós sóik előállítására, /mely képletben

A jelentése 4-10 szénatomos alkil-, fení]-(I —3 szénatomos)-alkil-, fenil-(2—3 szénatomos)-al- Vend-. naftil-( 1 —3 szénatomos)-alkil-, adott esetben egy-három halogénatommal, 1 —4 szénatomos alkoxi- és/vagy hidroxilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, 5—7 szénatomos cikloalkil-(l-3 szénatomos alkil)-csoport, nitrocsoporttal adott esetben helyettesített furilcsoport, difenil-hidroxi-metil-csoport, adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkoxilcsoporttal helyettesített indazolilcsoport vagy halogén-(1 -4 szénatomos alkil)-csoport és

R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

azzal a feltétellel, hogy amennyiben R jelentése etilcsoport, úgy A tercier butil-csoporttól eltérő jelentésű/ oly módon, hogy

a) valamely (II) általános képletű sav-hidrazidot (ahol A jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű halogén-hangyasav-észterrel reagáltatunk (mely képletben Híg jelentése halogénatom és R jelentése a fent megadott); vagy

b) valamely (IV) általános képletű karbonsavat (ahol A jelentése a fent megadott) vagy reakcióképes származékát valamely (V) általános képletű karbazinsav-észterrel reagáltatunk (ahol R jelentése a fent megadott);

majd kívánt esetben egy A helyén levő fenil-(2-3 szénatomos)-alkenil-csoportot redukcióval fenil-(2—3 szénatomos)-alkil-csoporttá alakítunk.

A leírásban használt „alkilcsoport” kifejezésen egyenes- vagy elágazó-láncú, a megadott számú szénatomot tartalmazó alkil-csoportok értendők (pl. npropil, n-butíl-, tercier butil-, n-hexil-csoport stb.). Az „alkoxicsoport” kifejezés egyenes vagy elágazóláncú, a megadott számú szénatomot tartalmazó alkoxicsoportokra vonatkozik (pl. metoxi-, etoxi-, izopropoxi-csoport stb.) A „fenil-(l—3 szénatomos)-alkilcsoport” pl. benzil- vagy beta-fenil-etil-csoport, míg a „fenil-(2-3 szénatomos)-aikenil-csoport”, előnyösen 2-fenil-vinil-csoport lehet. Az „1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportok” közül pl. a 2-klór-etil-, 2- bróm-etil vagy 3-klór-propil-csoportot említjük meg. A „halogénatom” kifejezés a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot öleli fel. A fenilcsoport azonos vagy különböző helyettesítőket hordozhat (pl. 2-klór-, 3-klór-, 4-klór-, 2-bróm-, 3-jód-, 2-hidroxi-, 3-hidroxi-, 4-hidroxi-, 3,4,5-trimetoxi-fenil-csoport stb.) A „5-7 szénatomos cikloalkil-(l-3 szénatomos alkil)-csoport” előnyösen ciklohexil-etil-csoport lehet.

Előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek az R helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok:

3-(beta-fenil-propionil)-karbazinsav-metilészter - 3-(3’-klór-propionil)-karbazínsav-metilészter 3-(fenil-acetil)-karbazinsav-m etilészter 3-(beta-ciklohexil-propionil)-karbazinsav-metilészter

3-(l-naftil-acetil)-karbazinsav-metilészter.

A találmányunk tárgyát képező a) eljárás szerint valamely (II) általános képletű sav-hidrazidot valamely (III) általános képletű halogén-hangyasav-észterrel reagáltatunk. (III) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen a megfelelő klór-hangyasav-észtereket alkalmazhatjuk. A (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagokat ekvimoláris mennyiségben használhatjuk vagy a (III) általános képletű vegyületet feleslegben alkalmazhatjuk. A reakciót előnyösen proton-akceptor jelenlétében végezhetjük el. E célra előnyösen tercier szerves bázisokat (pl. piridint vagy trietihamint) alkalmazhatunk, de szervetlen bázisok (pl. alkálifém-karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok) is tekintetbe jöhetnek. A reakciót inert oldószeres közegben végezhetjük el. Reakcióközegként bármely olyan inert oldószert felhasználhatunk, amely a kiindulási anyagokat megfelelően oldja. A reakcióközeg szerepét éterek (pl. tetrahidrofurán, dioxán), savamidok (pl. dimetil-formamid), dimetil-szulfoxid, aromás szénhidrogének (pl. benzol, xilol), víz, ketonok (pl. aceton), halogénezett szénhidrogének (pl. diklór-metár, triklór-metán, metilén-klorid) vagy alkoholok (pl. metanol vagy etanol, nitrilek ( pl. acetonitril) tölthetik be. Oldószerként a (III) általános képletű vegyület fölöslege vagy e szerves savmegkötőszer is szolgálhat.

A dimetil-formamid különösen előnyösnek bizonyult. A reakciót 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük el, előnyösen 15 h? körüli hőmérséklet en dolgozhatunk.

A reakció után a termékei önmagukban ismert módszerekkkel (pl. bepárlással és/vagy vízreöntéssel) a szabad bázis alakiában izolálhatjuk.

A találmányunk tárgyát képező b) eljárás szerint valamely (IV) általános képletéi karbonsavat vagy reakcióképes származékát valamely (V) általános képletű karbazinsav-észterrel reagáltatunk. A (IV) általános képletű karbonsavak reakcióképes származékaként előnyösen egy savhalogenidet, észtert vagy savanhidridet alkalmazhatunk. Reakcióképes savszármazékként előnyösen egy savkloridot, 1—4 szénatomos alkilésztert vagy 1—4 szénatomos a tkán karbonsavval képzett vegyes anhidridet - különösen előnyösen savkloridot - alkalmazhatunk.

A (IV) általános képletű vegyületek savkloridjai és az (V) általános képletű karbaz.nsav-észterek reakcióját savmegkötőszer jelenlétében vagy anélkül végezhetjük el. Savmegkötőszerként szervetlen bázisokat (pl. alkálifémek hidroxidjait, karbonátjait vagy hidrogén-karbonátjait) vagy szerves bázisokat (pl. piridint, trietilamint, stb.) alkalmazhatunk. A reakciót inert oldószeres közegben hajthatjuk végre. Reakcióközegként pl. nitrlleket (pl. acetonitrilt), halogénezett szénhidrogéneket (pl. metilén-kloridot), aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt vagy toluolt) vagy alkoholokat (pl. metanolt vagy etanolt) alkalmazhatunk.

Az acetonitril különösen előnyösen töltheti be a

2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2