192627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-fenoxi-propionsav-ciánamidok és ezeket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 2-fenil-propionsav-N-cianoamid-származékok előállítására
1 192 627 2 A találmány 2-fenoxi-propionsav-N-ciano-amid származékok előállítási eljárására és ezeknek avegyü leteknek egy részét hatóanyagként tartalmazó herbi cid készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállított 2-fenoxi-propionsav-N-cián-o-amid-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben R hidrogénatomot 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 3—4 szénatomos alkenílcsoportot, vagy 2—4 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot jelent és T jelentése (Ti ) általános képletű csoport, a képletben X jelentése klóratom, vagy trifluor-metil-csoport, Y hidrogén-, fluor-vagy klóratom, Z nitrogénatom vagy metíncsoport(—CH=), vagy (T2) általános képletű csoport, a képletben X’ jelentése fluor-vágy klóratom, vagy (T3) képletű csoport. A szakirodalomból, így például a 2 433 067, a 2 531 643, a 2 639 796, a 2 640 730 és a 3 004 770 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságra hozatali iratokból már ismertek egyes herbicid hatású 2-fenoxi-propionsav-amidok, melyek a fenilgyűrű para-helyzetében további helyettesítőt hordoznak. Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti új hatóanyagok felülmúlják az irodalomban leírt hasonló szerkezetű vegyületek herbicid hatását a haszonnövény-kultúrákat károsító gyomok szelektív irtása tekintetében. Az (I) általános képletben levő R és T szimbólumok a találmány keretein belül például az alábbi helyettesítőket jelenthetik: R általában hidrogénatomot, metilcsoportot, etilcsoportot, izopropilcsoportot, n-propilcsoportot. a butilcsoport, lehetséges 4 izomerje közül bármelyiket, továbbá allilcsoportot, metallilcsoportot, 2-butenilcsoportot, 3-butenilcsoportot, valamint metoxi-metil-, metoxi-etil-, etoximetíl- vagy etoxietil-csoportot jelent, mig T jelentése általában legalább egy X szubsztituenssel helyettesített fenilcsoport, 2-píridiniicsoport, 2-kinoxalinücsoport, 2-benzoxazolilcsoport R előnyösen hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 24 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot jelent és T előnyös jelentése 2-benzoxazolil-csoport vagy 2-ki noxalin il-csoport. Jó és szelektív herbicid hatásuk miatt az (I) általános képletű vegyületek közül azokat emeljük ki, melyekben vagy a) R hidrogénatom vagy 14 szénatomos alkilcsoport, vagy amelyekben b) T egy (Tj) általános képletű csoport, vagy amelyekben c) T egy (T2) általános képletű csoportot képvisel, vagy ahol d) T egy (T3) képletű csoportot jelenti. Az a) alcsoporton belül azok a vegyületek előnyösek, melyekben R 14 szénatomos alkilcsoport, a b) alcsoportban pedig azok, melyekben X trifluor-metilcsoport, Y hirdogénatom és Z metincsoport, vagy ahol X trifluor-metil-csoport, Y hidrogénatom és Z nitrogénatom, vagy ahol X és Y klóratom és Z nitrogénatom, vagy ahol X klóratom, Y fluoratom és Z nitrogénatom (név szerint lásd az alábbiakban). A c) alcsoportban azok a vegyületek előnyösek, melyekben X’ fluoratom vagy klóratom. 5 Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös alcsoportjaira jellemző, hogy R valamilyen 14 szénatomos alkilcsoportot és T 4-(trifluor-metil)-fenil-csoportot, vagy 5-(trifluor-metil)-piridin-2-il-csoportot, vagy 3,5-diklór-piridin-2-il-csoportot, vagy 5- 10 -klór-3-fluor-piridin-2-:l-csoportot képvisel, és az utolsónak felsorolt típusú vegyületek egészen különös módon előnyösek; vagy pedig R 14 szénatomos alkilcsoportot és T 6-fluor-kinoxalin-2-il-csoportot vagy 6- klór-kinoxalin-2-il-csoportot jelent; illetve R jelenté- 15 se 14 szénatomos alkilcsoport és T 6-klór-benzoxazol-2-il-csoport. Előnyös vegyületként név szerint az alábbiakat említjük: 20 2-[4-(5-klór-3-fluor-pindin-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-N-ciano-N-metil-amid, 24-[5-(trifluor-metil)-piridin-2-il-oxi]-fenoxi-propion-sav-N-ciano-N-metil-amid, 2-[4-(5-klór-3-fluor-piridin-2-il-oxi)-fenoxi]-propion- 25 -sav-N-ciano-N-etil-amid, 2-[4-(6-klór-kinoxalin-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-N-ciano-N-etil-amid. 2-[4{6-klór-kinoxalin-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-N- ciano-N-metil-amid, 30 2-[4-(6-fluor-kinoxalin-2-il-oxi)-fenoxi]-fenoxi-propionsav-N-ciano-N-etil-a mid, 2-[ 4-(6 -fluor -kinox alin -2-il-oxi)-fenoxi]-prop ionsav-N- ciano-N-metil-amid vágj' 2-[4-(6 -klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav- 35 N-ciano-N-(n-butil)-amid. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű 2-fenoxi-propionsav-halogenidet, ahol T jelentése az (I) általános 40 képletnél megadott és Hal klóratom vagy brómatom, savmegkötőszer jelenlétében, (III) általános képletű cián-amiddal - a (III) általános képletben R jelentése az (I) általános képletnél megadott — reagáltatunk. Abban az esetben, ha R helyén hidrogénatomtól 45 eltérő jelentésű helyettesítőt hordozó (I) általános képletű vegyületeket, vagy az (la) általános képletű vegyületeket, ahol T jelentése az (I) általános képletnél megadott R1 14 szénatomos alkilcsoportot, 34 szénatomos alkenilcsoportot, vagy 24 szénatomos al- 50 koxi-alkil-csoportot jelent, kívánjuk előállítani, eljárhatunk úgy is, hogy egy megfelelő (Ib) általános képletű vegyületet, ahol T jelentése az (I) általános képletnél megadott, savnegkötőszer jelenlétében (IV) általános képletű halogén vegyülettel — ebben a 55 képletben R1 jelentése az (la) általános képletnél megadott és Hal3 klór-, bróm vagy jódatomot jelent — reagáltatunk. Egy másik eljárás értelmében az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (V) álta- 30 lános képletű fenoxi-prcpionsav-származékot, ahol R jelentése az (I) általános képletnél megadott, savmegkötőszer jelenlétében (VI) általános képletű halogeniddel — ebben a képletben T jelentése az (I) általános képletnél megadott és Hal1 fluor-, klór-, bróm- 65 vagy jódatomot jelent — reagáltatunk.
